Химическая энциклопедия

ФЕНОЛЫ

ароматич. соед., содержащие в молекуле одну или неск. гидроксильных групп, связанных с атомами углерода ядра. По кол-ву ароматич. ядер различают собственно Ф.,наф-толы (2конденсированных ядра), антролы (3 ядра), фенант-ролы (4), бензотетролы (5), по числу гидроксильных групп в молекуле - одно-, двух-, трех- и многоатомные Ф. Простейший Ф- гидроксибензол ф-лы C₆H₅OH наз.фенолом,1,2-, 1,3- и 1,4-гидроксибензолы наз. соотв.пирокатехином, резорциномигидрохиноном;1,2,3-, 1,2,4- и 1,3,5-тригидроксибен-золы - соотв.пирогаллолом,гидроксигидрохиноном и фло-роглюцином.

Св-вами Ф. обладают также гетероароматич. соед., содержащие гидроксильные группы, напр, гидроксипиридины.

Ф. и их производные содержатся в древесине, торфе, буром и кам. углях, нефтяных остатках. В живой природе Ф., гл. обр. в виде производных, присутствуют в клетках растений (флавоноиды, таннины, антоцианы, лигнин, меланины, гуми-новые к-ты и др.); в своб. состоянии встречаются редко: фенол - в иглах и шишках сосны, лишайниках; пирокатехин - в чешуе лука, плодах грейпфрута; флороглюцин -в шишках секвойи, коре яблонь и слив; гидрохинон -в листьях и семенах груши; тимол (З-гидрокси-4-изопропил-толуол) - в листьях тимьяна.

Ф.- бесцв. или окрашенные кристаллы либо аморфные в-ва; часто имеют сильный характерный запах. Нек-рые св-ва незамещенных Ф. приведены в табл.

Ф.- слабые к-ты, причем их кислые св-ва усиливаются при введении в молекулу электроотрицат.заместителей. Ф. хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, ограниченно - в бензоле, воде. Перегоняются с водяным паром.

В ИК спектрах Ф. характеристич. полосы поглощения валентных колебаний группы ОН (v_OH) лежат в области частот 3390-3600 см^-1; при сопряжении с карбонильной группой v_OHснижается на 350-500 см^-1. В УФ спектрах области поглощения 210 (e 6200) и 270 (e 1450) нм.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ФЕНОЛОВ

Ф. вступают в р-ции как по гидроксильной группе, так и по ароматич. кольцу. Легко раств. в р-рах щелочей MOH с образованием солей - фенолятов ф-лы ArOM; исключение составляют т. наз. пространственно-затрудненныеалкилфено-лы.Как и спирты, Ф. образуют эфиры: простые - с алкилга-логенидами или диалкилсульфатами и сложные - с хлоран-гидридами к-т; мн. эфиры обладают приятным запахом и используются в парфюмерии, напр,анизол.Замена группы ОН на NH₂происходит при действии на Ф. при повышенной т-ре NH₃и солей аммония, а также NH₃в водных р-рах гидросульфитов щелочных металлов (р-ции Бухерера).

Замещение гидроксила на водород в Ф. происходит под действием LiAlH₄, а также при гидрировании при 325-400⁰C и повышенном давлении в присуг. Al-, Со- и Мо-катализато-ров. Гидрирование при т-рах 150-250⁰C в присут. Ni- и Pd-катализаторов в жидкой фазе приводит гл. обр. к алицик-лич. спиртам.

С наличием в молекуле Ф. группы ОН - сильногоор-то-пара-ориентанта - связана легкость электроф. замещения атомов H ядра при галогенировании, нитровании, суль-фировании и алкилировании. Галогенирование Ф. осуществляют как действием своб. галогенов (за исключением F₂), так и с использованием др. реагентов (напр., CuCl₂в ДМФА или CHCl₃,трет-бутилгипохлорита, N-бромсукцинимида). Фторфенолы обычно получают из диазониевых солей гидро-ксиаренов обработкой фтороборной к-той с послед, термич. разложением образовавшегося продукта (Шимана реакция).В пром-сти монохлорфенолы получают хлорированием Ф. Cl₂или SOCl₂, ди-, три- и пентахлорзамещенные - прямым хлорированием в присут. AlCl₃, FeCl₃или SbCl₅(см.Хлор-фенолы).

Нитрование Ф. разб. HNO₃идет с образованием смесиорто-ипара-мононитропроизводных; катализатор р-ции -нитрит щелочного металла. Другие нитрующие агенты - аце-тилнитрат, N₂O₄и его комплекс с BF₃. Нитрование Ф. конц. HNO₃или нитрующей смесью приводит обычно к смеси ди-и тринитропроизводных (см.Нитрофенолы).Полиалкил- или полигалогенфенолы в аналогичных условиях часто превращаются в смесь нитроциклогексадиенонов, напр.:

Сульфирование Ф. H₂SO₄при низкой т-ре протекает с образованиеморто-ипара-сульфопроизводных, сульфирова-ние олеумом при повышенной т-ре - с образованием смеси ди- и трисульфопроизводных (см.Нафтолсулъфокислоты, Фенолсулъфокислоты).Ф. легко алкилируются алкилгалоге-нидами, спиртами или олефинами поФриделя - Крафтса реакциив присут. к-т Льюиса (AlCl₃, ZnCl₂, BF₃, SnCl₄); при алкилировании олефинами в качестве катализатора часто используют конц. H₂SO₄и катионообменные смолы. Др. катализаторы алкилирования Ф.- оксиды металлов (напр., Al₂O₃), металлы (Cu, Zn, Cr, Fe, Pb, Mo, W, Al), иногда -алифатич. эфиры бензолсульфокислот.

При действии CO₂на феноляты происходит карбокси-лирование Ф. поКольбе - Шмитта реакциис образованием ароматич. гидроксикислот. Формилирование осуществляют действием на Ф. в щелочной среде CHHal₃поРай-мера - Тимана реакции;продукты р-ции - ароматич. орто-гидроксиальдегиды. Многоатомные Ф. или их эфиры обычно ацилируют действием нитрилов или HCN в присут. HCl и катализатора (ZnCl₂, FeCl₃, CoCl₂, AlCl₃и др.) поХеша реакции.

Ф. легко конденсируются с карбонильными соед. в присут. кислотных или основных катализаторов, напр.:

Конденсация Ф. с альдегидами приводит кфеноло-альдегид-ньш смолам(см. такжеРезольные смолы, Резорцино-алъде-гидные смолы, Феноло-формалъдегидные смолы).

Окисление Ф. окислителями может осуществляться по разл. механизмам с образованием разнообразных соединений. Окисление Ф. в бескислородной среде под действием K₃[Fe(CN)₆], PbO₂, Ag₂O и др. приводит к образованиюароксилъныхрадикалов,стабильность к-рых зависит от кол-ва и строения алкильных заместителей в ароматич. ядре. Одноатомные Ф. под действием O₂воздуха или K₂S₂O₈(поЭльбса реакции)превращаются в двухатомные, к-рые в свою очередь под действием I₂, Ag₂O и др. легко превращаются ворто-ипара-хиноны. При этом первой стадией окисления является образованиеорто-илипара-семихинонных радикалов (см.Сем ихиноны).

В биол. объектах Ф. участвуют в окислит.-восстановит. р-циях обмена в-в, включая фотосинтез у растений. Являются регуляторами процессов жизнедеятельности, оказывая как ингибирующее, так и стимулирующее действие.

Ф. выделяют из продуктов переработки твердых топлив или из растит, сырья. Существуют также многочисленные пром. синтетич. методы получения Ф.: окисление ароматич. углеводородов и циклоалканов, гидролиз арилгалогенидов, щелочное плавление ароматич. сульфокислот. Лаб. способы получения - гидролиз ароматич. аминов и простых алкиларило-вых эфиров, а также из солей диазония.

Для качеств, определения Ф. используют цветные р-ции с солями тяжелых металлов, напр, с FeCl₃фенол, резорцин и a-нафтол дают интенсивное фиолетовое окрашивание: кре-золы, 2,4-ксиленол, гидрохинон - синее, b-нафтол и пирокатехин - зеленое. В качестве реагентов для обнаружения Ф. используют диазосоединения, 4-аминоантипирин, NaNO₂, MO-либдат и ванадат аммония.

Ф. применяют в произ-ве разл. феноло-альдегидных смол,полиамидов, полиарилатов,полиариленсульфонов,эпоксидных смол,антиоксидантов, бактерицидов и пестицидов (напр., нитрафен). Алкилфенолы используют в произ-ве ПАВ, стабилизаторов и присадок к топливам. Двухатомные Ф. и их производные входят в состав дубителей для кожи и меха, модификаторов и стабилизаторов резин и каучуков, применяются для обработки кино- и фотоматериалов. В медицине Ф. и их производные используют в качестве антимикробных (фенол, резорцин), противовоспалительных (салол, осарсол), спазмолитических (адреналин, папаверин), жаропонижающих (аспирин, салициловая к-та), слабительных (фенолфталеин), адренолити-ческих (мезатон), вяжущих (таннины) и др. лек. ср-в, а также витаминов E и P.

Мировой объем произ-ва Ф. ок. 5 млн. т в год (1985), в наиб, кол-вах производят фенол, двухатомные фенолы, наф-толы, бисфенол А.

Лит.:Б ю л е r К., Пирсон Д., Органические синтезы, пер. с англ., ч. 1, M., 1973, с. 281-324; Харлампович Г. Д., Чуркин Ю. В., Фенолы, M., 1974; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, M., 1982, с. 175-289; Kiik-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 17, N. Y., 1984, p. 373-83.

/f.Д. Синович, Г. П. Павлов.

1. фенолы—ФЕНОЛЫ оксипроизводные ароматических соединений iсодержащие одну или неск. гидроксильных групп ОН связанных с атомами углерода ароматич. ядра. По числу ОНгрупп различают ...Большая советская энциклопедия
2. фенолы—оксипроизводные ароматических соединений См. Ароматические соединенияem содержащие одну или несколько гидроксильных групп OH связанных с атомами углерода ароматического ...Большая Советская энциклопедия II
3. фенолы—органические соединения ароматического ряда в молекулах которыхгидроксильные группы связаны с атомами углерода ароматического кольца. Почислу ОНгрупп различают фенолы одн...Большой энциклопедический словарь II
4. фенолы—ФЕНОЛЫ органические соединения ароматического ряда в молекулах которых гидроксильные группы связаны с атомами углерода ароматического кольца. По числу ОНгрупп различают ф...Большой энциклопедический словарь III
5. фенолы—ФЕНОЛЫ органические соединения ароматического ряда в молекулах которых гидроксильные группы связаны с атомами углерода ароматического кольца. По числу ОНгрупп различают ...Большой Энциклопедический словарь V
6. фенолы—ароматические соединения образованные путем замещения одного или нескольких атомов водорода бензольного кольца гидроксильной группой.i Ф. твердые кристаллические или жид...Геологическая энциклопедия
7. фенолы—органич. соединения ароматич. ряда в молекулах крых гидроксильные группы связаны с атомами углерода ароматич. кольца. По числу НОгрупп различают Ф. одноатомные напр. фено...Естествознание. Энциклопедический словарь
8. фенолы—корень ФЕНОЛ окончание Ы Основа слова ФЕНОЛВычисленный способ образования слова Бессуфиксальный или другой ФЕНОЛ Ы Слово Фенолы содержит следующие морфемы или части ...Морфемный разбор слова по составу
9. фенолы—ФЕНОЛЫstrong группа АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ в молекулах которых содержится одна или несколько гидроксильных групп ОН присоединенных к бензольному кольцу см. emБЕНЗОЛ. Пр...Научно-технический энциклопедический словарь
10. фенолы—.Фенолы производные бензола с одной или несколькими гидроксильными группами. Группа гидроксипроизводных бензола объединяемая термином летучие фенолы включает в себя ряд ...Официальная терминология
11. фенолы—ароматические соединения имеющие гидроксильные группы непосредственно связанные с атомами углерода ядра. Применяют в производстве фенолоформальдегидных смол клеев лаков ф...Российская энциклопедия по охране труда
12. фенолы—фенолдар...Русско-казахский терминологический словарь «Биология»
13. фенолы—phnols...Русско-французский словарь по химии
14. фенолы—ароматические соединения имеющие гидроксильную группу оксигруппу непосредственно связанную с бензольным ядром обладают кислой реакцией в воде и легко растворяются в раств...Словарь ботанических терминов
15. фенолы—ФЕНОЛЫ Третичные спирты наиболее известна из них карболовая кислота. Словарь иностранных слов вошедших в состав русского языка. Чудинов А.Н. ФЕНОЛЫ третичные спирты изве...Словарь иностранных слов русского языка
16. фенолы—Фенолыодно и двузамещенные гидроксильные производные ароматических углеводов применяемые в практической медицине и ветеринарии как дезинфектанты и антисептики. Чаще испол...Словарь микробиологии
17. фенолы—ФЕНОЛЫ органические соединения ароматического ряда в молекулах которых гидроксильные группы связаны с атомами углерода ароматического кольца. По числу ОНгрупп различают ф...Современный энциклопедический словарь
18. фенолы—фенолы [гр. phaino освещаю лат. оцешп масло] класс органических соединенна содержащих гидроксильную группу он непосредственно связанную с ароматическим ядром широко исп...Толковый словарь иностранных слов
19. фенолы—ФЕНОЛЫ органические соединения ароматического ряда в молекулах которых гидроксильные группы связаны с атомами углерода ароматического кольца. По числу ОНгрупп различают ...Энциклопедический словарь естествознания
20. фенолы—хим. представляют ароматические углеводороды см. в которых один или несколько атомов водорода бензольного или вообще ароматического ядра замещены гидроксилами ОН. По чис...Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

• ФЕНОПЛАСТЫ
• ФЕНОЛЬНЫЕ СМОЛЫ