Большая Советская энциклопедия II

ОНСАГЕРА ТЕОРЕМА

одна из основных теорем термодинамики (См. Термодинамика)неравновесных процессов (См. Неравновесные процессы), установлена в 1931 Л. Онсагером. В термодинамических системах, в которых имеются градиенты температуры, концентраций компонентов, химических потенциалов, возникают необратимые процессы теплопроводности, диффузии, химических реакций. Эти процессы характеризуются тепловыми и диффузионными потоками, скоростями химических реакций и т.д.Они называются общим термином «потоки» и обозначаютсяJi, а вызывающие их причины (отклонения термодинамических параметров от равновесных значений) — термодинамическими силами (Хк). Связь междуJiиХк, если термодинамические силы малы, записывают в виде линейных уравнений
i = 1, 2, …,m) ,(1)
где кинетические коэффициентыLikопределяют вклад различных термодинамических силХкв создание потокаJi. Соотношения (1) иногда называют феноменологическими уравнениями, aLik—феноменологический коэффициент; значенияLikрассчитывают или находят опытным путём. Термодинамические потоки и силы могут быть Скалярами (случай объёмной вязкости (См. Объёмная вязкость)),Векторами(Теплопроводность,Диффузия)иТензорами (сдвиговая Вязкость).
Согласно О. т., если нет магнитного поля и вращения системы как целого, то
Lik= Lki. (2)
В том же случае, когда на систему действует внешнее магнитное полеНили система вращается с угловой скоростью ω,
Lik(H)= Lki(–H),Lik(ω)= Lki(– ω). (3)
Соотношения симметрии (2) и (3), которые иногда называют соотношениями взаимности Онсагера, устанавливают связь между кинетическим коэффициентом при т. н. перекрёстных процессах (например, между коэффициентом термодиффузии (См. Термодиффузия) и коэффициентом Дюфура эффекта, обратного термодиффузии). В отсутствие магнитного поля и вращения эти коэффициенты равны между собой, в частности равны кинетическому коэффициенту для перекрёстных химических реакций.
Лит.: Гроот С. Р. де, Термодинамика необратимых процессов, пер. с англ., М., 1956; Денбиг К., Термодинамика стационарных необратимых процессов, пер. с англ., М., 1954; Зубарев Д. Н., Неравновесная статистическая термодинамика, М., 1971.
Д. Н. Зубарев.

  1. онсагера теорема—ОНСАГЕРА ТЕОРЕМА одна из основных теорем термодинамики неравновесных процессов iустановлена в Л. Онсагером. iВ термодинамич. системах в крых имеются градиенты темпры кон...Большая советская энциклопедия
  2. онсагера теорема—соотношение взаимности сформулированная Л. Онсагером теорема термодинамики неравновесных процессов устанавливающаясвязь между кинетическими коэффициентами определяющими ...Большой энциклопедический словарь II
  3. онсагера теорема—ОНСАГЕРА теорема соотношение взаимности сформулированная Л. Онсагером теорема термодинамики неравновесных процессов устанавливающая связь между кинетическими коэффициен...Большой Энциклопедический словарь V
  4. онсагера теорема—соотношение взаимности сформулированная Л. Онсагером теорема термодинамики неравновесных процессов устанавливающая связь между кинетич. коэф. определяющими интенсивность...Естествознание. Энциклопедический словарь
  5. онсагера теорема—ОНСАГЕРА ТЕОРЕМА соотношение взаимности сформулированная Л. Онсагером теорема термодинамики неравновесных процессов устанавливающая связь между кинетическими коэффициент...Современный энциклопедический словарь
  6. онсагера теорема—одна из осн. теорем термодинамики неравновесных процессов установлена в амер. физиком Л. Онсагером L. Onsager. В термодинамич. системах в крых имеются градиенты темпры к...Физическая энциклопедия
  7. онсагера теорема—см. Термодинамика необратимых процессов.i...Химическая энциклопедия