Химическая энциклопедия

ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ

в элементарных р-циях, миним. энергия реагентов (атомов, молекул и др. частиц), достаточная для того, чтобы они вступили в хим. р-цию, т. е. для преодоления барьера на пов-сти потенциальной энергии, отделяющего реагенты от продуктов р-ции. Потенциальный барьер - максимум потенциальной энергии, через к-рый должна пройти система в ходе элементарного акта хим. превращения. Высота потенциального барьера для любого пути, проходящего через переходное состояние, равна потенциальной энергии в переходном состоянии. Если в сложной р-ции, состоящей из последовательных и параллельных элементарных р-ций, имеется лимитирующая элементарная р-ция (р-ция с макс. характерным временем), то ее Э. а. является и Э. а. сложной р-ции. В макроскопич. хим. кинетике Э. а.- энергетич. параметрЕа, >входящий вАррениуса уравнение:гдек -константа скорости; А- предэкспоненциальный множитель (постоянная или слабо зависящая от т-ры величина);k -константа Больцмана;Т -абс. т-ра. График зависимости lnkот 1/kT(аррениусов график) - прямая линия. Наблюдаемая Э. а. вычисляется из тангенса угла наклона этой прямой. В общем случае сложных р-ций параметрЕав ур-нии Аррениуса является ф-цией Э. а. отдельных стадий, и определяемая Э. а. наз. эффективной (эмпирической, кажущейся).
Любой процесс, сопровождающийся к.-л. изменением энергии, является экзотермическим в одном направлении и эндотермическим в другом. Э. а. экзотермич. и эндотермич. направлений р-ции, обозначаемые соотв. и , связаны соотношением:
где Q - .теплота р-ции приТ=0. Качественная одномерная геом. иллюстрация связи Э. а. с высотой потенциального барьера и теплотой р-ции представлена на рис., гдеq -координата реакции(см.такжеАктивированного комплекса теория); Е1иЕ2->уровни энергии соотв. основного состояния реагентов и продуктов р-ции.

Энергетич. схема элементарной реакции.

Для р-ций рекомбинации своб. радикалов (в т. ч. и атомов), а также для широкого класса экзотермич.ионно-молекулярных реакцийЭ. а. равна нулю или очень мала по сравнению с типичными значениями энергий хим. связей Есв. Для р-ций, сопровождающихся одновременно разрывом одних и образованием других хим. связей, составляет обычно от сотых до десятых долей Есв, если среди реагентов есть своб. радикалы, и сравнима с Есв,если реагенты - химически насыщенные молекулы. м. б. аномально большой (напр., больше энергии возбуждения атома Е*) в р-циях тушения электронного возбуждения при столкновениях атомов: А* + А А + А, если точка пересечения термов реагентов и продуктов р-ции расположена высоко по сравнению сЕ*или термы не пересекаются.
Известны эмпирич. корреляции, устанавливающие приближенную связь междуЕаи Qдля однотипных р-ций, напр. правило Поляни-Семенова:

где Е0и - константы. Теоретич. расчетыЕапроизводятся приближенными методами квантовой химии. Точные последовательные квантовомех. вычисления выполнены пока для систем, содержащих не более 3 электронов, напр. для 3 атомов водорода.
Для придания системе необходимой Э. а. используют нагревание, действие электромагнитного излучения и др., а также вводят катализаторы, направляющие хим. р-ции по пути с меньшей Э. а.

Лит.:Кондратьев В. Н., Никитин Е. Е., Тальрозе В. Л., в кн.: Низкотемпературная плазма, М., 1967, с. 13-34; Термические бимолекулярные реакции в газах, М., 1976; Кузнецов Н. М., Савров С. Д., "Химическая физика", 1990, т. 9, № 3, с. 356-69.

Н. М. Кузнецов.

  1. энергия активации—разность между значениями средней энергии частиц молекул радикалов ионов и др. вступающих в элементарный акт химической реакции и средней энергии всех частиц находящихся ...Большая Советская энциклопедия II
  2. энергия активации—activation energy...Большой русско-английский словарь биологических терминов
  3. энергия активации—наименьшая энергия крой должны обладать частицы реагирующих вв для того чтобы могла произойти хим. реакция. Наименьшая энергия крую необходимо сообщить каждой частице вв...Большой энциклопедический политехнический словарь
  4. энергия активации—в химии наименьшая энергия которой должна обладатьчастица атом ион радикал для того чтобы произошла химическая реакция.Одна из основных величин определяющих скорость реа...Большой энциклопедический словарь II
  5. энергия активации—ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ в химии наименьшая энергия которой должна обладать частица атом ион радикал для того чтобы произошла химическая реакция. Одна из основных величин опред...Большой Энциклопедический словарь V
  6. энергия активации—энергетический барьер который необходимо преодолеть реагирующим атомам для осуществления хим. реакции. В частном случае радиогенных газов Э. а. Еi определяет возможность ...Геологическая энциклопедия
  7. энергия активации—в химии наименьшая энергия крой должна обладать частица атом ион радикал для того чтобы произошла хим. реакция. Одна из оси. величин определяющих скорость реакции при дан...Естествознание. Энциклопедический словарь
  8. энергия активации—ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИstrong наименьшее количество энергии необходимое для начала химической реакции. По мере того как в ходе реакции химические связи разрываются или формирую...Научно-технический энциклопедический словарь
  9. энергия активации—белсендру энергиясы...Орысша-қазақша «Энергетика» терминологиялық сөздік
  10. энергия активации—nergie dactivation...Политехнический русско-французский словарь
  11. энергия активации—энергия f активации english activation energy deutsch Aktivierungsenergie f franais nergie f dactivation...Русско-английский (-немецком, -французский) металлургический словарь
  12. энергия активации—activation energy activation energy...Русско-английский политехнический словарь
  13. энергия активации—activation energy...Русско-английский психологический словарь
  14. энергия активации—activation energy...Русско-английский словарь по нефти и газу
  15. энергия активации—activation energy...Русско-английский словарь по физике
  16. энергия активации—activation energy...Русско-английский словарь по электронике
  17. энергия активации—critical increment of energy...Русско-английский химический словарь
  18. энергия активации—энеuргя актываuцы...Русско-белорусский словарь математических, физических и технических терминов
  19. энергия активации—энергя актывацы...Русско-белорусский физико-математический словарь
  20. энергия активации—energa de activacin...Русско-испанский автотранспортный словарь
  21. энергия активации—energia di attivazione...Русско-итальянский медицинский словарь
  22. энергия активации—energia di attivazione...Русско-итальянский политехнический словарь
  23. энергия активации—белсендрлу энергиясы...Русско-казахский химико-технологический терминологический словарь
  24. энергия активации—Aktivierungsenergie Anregungsenergie...Русско-немецкий политехнический словарь
  25. энергия активации—Aktivationsenergie Aktivierungsenergie...Русско-немецкий словарь по химии и химической технологии
  26. энергия активации—Aktivationsenergie Aktivierungsenergie...Русско-немецкий химический словарь
  27. энергия активации—nergie dactivation...Русско-французский медицинский словарь
  28. энергия активации—nergie dactivation...Русско-французский словарь по химии
  29. энергия активации—aktivan energie...Русско-чешский словарь
  30. энергия активации—Activation energy Энергия активации. Энергия необходимая для начала металлургического процесса например пластической деформации диффузии химической реакции. Источник Мет...Словарь металлургических терминов
  31. энергия активации—ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ в химии наименьшая энергия которой должна обладать частица атом ион радикал для того чтобы произошла химическая реакция. Одна из основных величин опреде...Современный энциклопедический словарь
  32. энергия активации—[activation energy] разность между средней энергией частиц молекул радикалов ионов и др. вступающих в элементарный акт химической реакции и средней энергией всех частиц ...Энциклопедический словарь по металлургии
  33. энергия активации—Энергия активации кинетический параметр средняя избыточная энергия которой должны обладать реагирующие частицы атомы элементы для преодоления потенциального барьера межд...Энциклопедия терминов, определений и пояснений строительных материалов