Химическая энциклопедия

ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ

термодинамич. равновесие в системе, между компонентами к-рой происходят хим. р-ции. Для данной р-ции где Аi- исходные реагенты; Вj- продукты;iиj- их стехиометрич. коэффициенты соотв., X. р. достигается при условии:

где и - хим. потенциалы соотв. исходных реагентов и продуктов.
Условие X. р. может быть выведено из любого условиятермодинамического равновесия,в частности из условия минимума энергии Гиббса системыT,p= 0 при постоянных абс. т-ре Ти давлениир.
К условию X. р. (1) добавляется требование постоянства т-ры и давления по всему объему системы (в случае гетерогенных р-ций для X. р. необходимо, чтобы т-ра и давление были одинаковы во всех фазах системы).
В состоянии X. р. система характеризуетсяконстантой равновесия Ка,>выражающей для р-ций в р-рах соотношение между активностямиаАiисходных реагентов и активностями аBjпродуктов:

(П - знак произведения). В случае идеальных р-ров вместо активностей компонентов используют их молярные долиi. Для р-ций в газах активности в-в заменяют летучестями (константа равновесияf);если реагирующую систему можно считать идеальной газовой смесью, вместо летучестей возможно применение парциальных давлений компонентов (константа равновесияКр).Для идеальных систем соотношение (2) наз.действующих масс законом.
Помимо термодинамич. определения X. р., к-рое выражается соотношением (1), существует и кинетич. определение: X. р. устанавливается при условиях, когда скорость прямой р-ции (исходные реагенты продукты) v становится равной скорости обратного превращения (продукты исходные реагенты) v-1. Константа равновесия

где k1и-1>- константы скорости прямой и обратной р-ций соотв. Кинетич. определение подчеркивает динамич. характер X. р.: при его достижении р-ции в системе не прекращаются. Если в системе происходят несколько связанных между собой хим. р-ций, кинетич. определение X. р. (3) выполняется, когда справедливдетального равновесия принцип,т. е. для каждой из р-ций достигается равенство скоростей в прямом и обратном направлениях. Напр., если в системе протекает циклич. превращение

и (термодинамич. условие X. р.), то обязательно (кинетич. определение).
Отклонение от Х. р. сопровождается изменением состава системы и м. б. выраженохимическим сродствомр-цииА.Устойчивость X. р. определяется условием:

где - степень полноты р-ции, равная отношению изменения числа молейj,>любого из участвующих в р-ции в-в к его стехиометрич. коэф.j.
Для нек-рых неравновесных систем м. б. использовано понятие локального Х. р., к-рое устанавливается в малом объеме системы и соответствует локальным значениям т-ры, давления, хим. потенциалов компонентов.
Важной практич. задачей является термодинамич. расчет X. р., т. е. определение равновесных составов системы. В совр. компьютерных программах такой расчет, как правило, выполняется путем прямой минимизации энергии Гиббса системы без использования констант равновесия. Для идеальных систем результатом расчетов являются концентрации хим. в-в в состоянии равновесия, для реальных систем мат. определение концентрации требует дополнительно знания коэф. активности (или летучести).

Лит.см. при ст.Химическая термодинамика.

М. В. Коробов.

  1. химическое равновесие—состояние реагирующей системы при котором в нейпротекают только обратимые реакции. Параметры состояния системы прихимическом равновесии не зависят от времени состав такой...Большой энциклопедический словарь II
  2. химическое равновесие—ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ состояние реагирующей системы при котором в ней протекают только обратимые реакции. Параметры состояния системы при химическом равновесии не зависят...Большой энциклопедический словарь III
  3. химическое равновесие—ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ состояние реагирующей системы при котором в ней протекают только обратимые реакции. Параметры состояния системы при химическом равновесии не завися...Большой Энциклопедический словарь V
  4. химическое равновесие—термодинамич. равновесие в системе между компонентами крой происходят хим. реакции. Параметры состояния системы при X. р. не зависят от времени состав такой системы наз. ...Естествознание. Энциклопедический словарь
  5. химическое равновесие—ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕstrong равновесие в ОБРАТИМОЙ РЕАКЦИИ когда две противоположных реакции развиваются с постоянными и равными скоростями и в системе не происходят окон...Научно-технический энциклопедический словарь
  6. химическое равновесие—quilibre chimique...Политехнический русско-французский словарь
  7. химическое равновесие—chemical equilibrium...Русско-английский политехнический словарь
  8. химическое равновесие—chemical equilibrium...Русско-английский словарь по нефти и газу
  9. химическое равновесие—chemical equilibrium...Русско-английский словарь по физике
  10. химическое равновесие—chemical equilibrium...Русско-английский строительный словарь
  11. химическое равновесие—chemical equilibrium...Русско-английский химический словарь
  12. химическое равновесие—equilibrio chimico...Русско-итальянский медицинский словарь
  13. химическое равновесие—equilibrio chimico...Русско-итальянский политехнический словарь
  14. химическое равновесие—химиялы тепетедк...Русско-казахский терминологический словарь «Пищевая промышленность и бытовое обслуживание»
  15. химическое равновесие—miskais ldzsvars...Русско-латышский словарь
  16. химическое равновесие—chemisches Gleichgewicht...Русско-немецкий политехнический словарь
  17. химическое равновесие—chemisches Gleichgewicht...Русско-немецкий словарь по химии и химической технологии
  18. химическое равновесие—chemisches Gleichgewicht...Русско-немецкий химический словарь
  19. химическое равновесие—хмчна рвновага хемчна рвновага...Русско-украинский политехнический словарь
  20. химическое равновесие—quilibre chimique...Русско-французский словарь по химии
  21. химическое равновесие—chemick rovnovha...Русско-чешский словарь
  22. химическое равновесие—ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ состояние реагирующей системы при котором в ней протекают только обратимые реакции. Параметры состояния системы при химическом равновесии не зависят...Современный энциклопедический словарь
  23. химическое равновесие—ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ состояние реагирующей системы при котором в ней протекают только обратимые реакции. Параметры состояния системы при химическом равновесии не завися...Энциклопедический словарь естествознания
  24. химическое равновесие—[chemical equilibrium] состояние системы в которой обратимо протекает одна или несколько химических реакций причем для каждой из них скорости прямой и обратной реакции р...Энциклопедический словарь по металлургии