Химическая энциклопедия

ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ

замещение атома в молекуле орг. соед. на остаток фосфорной или к.-л. другой фосфорсодержащей к-ты либо их производного (кислого эфира и др.), напр.:


В широком смысле Ф. наз. замещение любого атома или группы атомов на остаток фосфорсодержащей к-ты или введение остатка такой к-ты в молекулу любыми др. способами.

Ф. обычно осуществляется по механизму бимол. нуклеоф. замещения (N2) уатома P. Как правило, переходное состояние имеет конформацию тригон. бипирамиды с атомом P в центре.

Наиб. активные фосфорилирующие агенты - соед., содержащие связь P - X [X = Hal, OH, OR:, OC(O)R: и др.]. Р-ция катализируется основаниями, к-тами, ионами металлов.

Фосфорилирующая способность соед. Р(Ш) обычно выше, чем соед. P(V). Так, хлориды Р(Ш) могут гомолитически фосфорилировать углеводороды в присут. окислителей при g-облучении. Известны примеры Ф. спиртов, аминов, тиолов с помощью соед. пятикоординац. P (фосфоранов).

Ф. с помощью к-т P осуществляют обычно с участием конденсирующих агентов (карбодиимидов, SO2Cl2и др.). В нек-рых случаях (напр., при Ф. фосфоновыми к-тами, когда орг. заместитель - алкилпергалогенид или алкил, содержащий в b-положении к атому P галоген) р-ция происходит с разрывом связи P-C, напр.:


Замещение в молекуле атома H у атома С на группировку P(O)ClX (X = Cl, Alk, Ar, RO, R2N) осуществляют взаимод. орг. соед. с XPCl2и O2(окислительное хлорфосфонирование).

Для избирательного Ф.полифункцион. соед. подбирают соответствующий фосфорилирующий агент или условия р-ции, напр.:


Иногда для избирательного Ф. осуществляют предварит. защиту функц. групп, не подлежащих Ф.

В биохимии часто возникает необходимость введения в молекулу остатка фосфорной к-ты. Иногда это удается осуществить в одну стадию путем использования в качестве фосфорилирующего агента метафосфорной к-ты, H3PO4, или ее производных [напр., CH3C(O)OP(O)(OH)2, H2NC(O)OP(O)(OH)2] в сочетании с конденсирующими агентами. Эту же задачу часто можно осуществить, применяя фосфаты типа R2P(O)X (R = PhO, PhCH2O и др.; X = ОН, Hal и др.). В этом случае после Ф. замену группы R на ОН осуществляют гидролизом или с помощью каталитич. гидри-рования.

Ф. нек-рых важных ферментов приводит к их ингибирова-нию (потери ферментативной активности). Так, многие фос-форорг. соед. (напр., фторангидриды эфиров фосфоновых к-т, и-нитрофениловые эфиры к-т фосфора) способны фосфорилировать холинэстеразы (считают, что Ф. осуществляется по группе ОН остатка серина в активном центре), что приводит к блокаде нервно-мышечной передачи импульсов в вегетативной нервной системе (см.Ацетилхолинэстераза).Фундам. значение для жизнедеятельности всех живых организмов имеет Ф., осуществляемое при обмене в-в, к-рое катализируется ферментами группы фосфотрансфераз. Донорами фосфатной (реже пирофосфатной) группы обычно служатнуклеотиды,среди к-рых главную роль играет АТФ. Ресинтез АТФ в клетке осуществляется гл. обр. приокислительном фосфорилировании(в аэробных условиях), а также прифотосинтезеигликолизе(в анаэробных условиях).

Ф. широко применяют для синтеза пестицидов, лек. ср-в, экстрагентов, пластификаторов, негорючих пропиток и др.

См. такжеАбрамова реакция, Арбузова реакция, Кабачника-Филдса реакция, Кирсанова реакция, Клея-Киннера-Перрена реакция, Михаэлиса-Беккера реакция, Перкова реакция, Пищи-муки реакция, Тодда-Атертона реакция, Хорнера реакция.

Лит.:Корбридж Д., Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии, пер. с англ., M., 1982, с. 344-80; Hudson R., Green M., "Angew. Chem.", 1963, Bd 75, № 1, S. 47-56; Cox J., Ramsay О., "Chem. Rev.", 1964, v. 64, № 4, p. 317-52.Г. И. Дрозд.


Синонимы:
фотофосфорилирование


  1. фосфорилирование—ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ включение в молекулу остатка фосфорной кты РОН. В живых клетках осуществляется ферментами класса трансфераз киназами фосфомутазами фосфорилазами. играет ...Биологический энциклопедический словарь
  2. фосфорилирование—ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ замещение атома водорода в молекулах хим. соединений остатком кислот фосфора чаще всего фосфорной кты. Наиболее легко фосфорилируются первичные и вторичн...Большая советская энциклопедия
  3. фосфорилирование—замещение атома водорода в молекулах химических соединений остатком кислот фосфора чаще всего фосфорной кислоты. Наиболее легко фосфорилируются первичные и вторичные амин...Большая Советская энциклопедия II
  4. фосфорилирование—химическая реакция присоединения остатков фосфорных кислот осуществляющаяся напр. в процессах биологического окисления и биосинтеза....Большой медицинский словарь
  5. фосфорилирование—phosphorylation...Большой русско-английский словарь биологических терминов
  6. фосфорилирование—n Phosphorylierung f окислительное фосфорилирование...Большой русско-немецкий медицинский словарь
  7. фосфорилирование—введение в органическое соединение остатка какойлибофосфорной кислоты обычно ортофосфорной НРО или ее производныхнапр.CHOH CIPOOCH CHOPOOCH HCl.Т. н. биологическоефосф...Большой энциклопедический словарь II
  8. фосфорилирование—ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ введение в органическое соединение остатка какойлибо фосфорной кислоты обычно ортофосфорной НРО или ее производных напр.CHOH CIPOOCH CHOPOOCH HCl.Т. н...Большой энциклопедический словарь III
  9. фосфорилирование—ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ введение в органическое соединение остатка какойлибо фосфорной кислоты обычно ортофосфорной НРО или ее производных напр.CHOH CIPOOCH CHOPOOCH HCl.Т. ...Большой Энциклопедический словарь V
  10. фосфорилирование—введение в органич. соединение остатка к.л. фосфорной кислоты обычно ортофосфорной НsubРОsub напр. СsubНsubОН СРOОСНsubsubgt CsubHsubOPJOCHsubsub HC. Т. н. биол. Ф. игр...Естествознание. Энциклопедический словарь
  11. фосфорилирование—фосфаляваньне...Кароткі расейска-беларускі фізыялягічны слоўнік
  12. фосфорилирование—химическая реакция присоединения остатков фосфорных кислот осуществляющаяся например в процессах биологического окисления и биосинтеза....Медицинская энциклопедия
  13. фосфорилирование—phosphorylation фосфорилирование.Включение в молекулу остатка ортофосфорной кислоты НsubРОsubsup осуществляемое ферментами группы трансфераз именно в фосфорилированной а...Молекулярная биология и генетика. Толковый словарь
  14. фосфорилирование—Начальная форма Фосфорилирование винительный падеж слово обычно не имеет множественного числа единственное число неодушевленное средний род...Морфологический разбор существительных
  15. фосфорилирование—ФОСФОРИЛИРОВАНИЕstrong биохимическая реакция в процессе которой в МОЛЕКУЛУ вводится фосфатная группа см. emФОСФАТ. Контролируется ФЕРМЕНТОМ фосфорилазой и является началь...Научно-технический энциклопедический словарь
  16. фосфорилирование—химическая реакция приводящая к введению в молекулу органического или неорганического вещества остатков кислот фосфора. Фосфорилирование играет важную роль в обмене вещес...Начала современного естествознания
  17. фосфорилирование—фосфорилирование фосфорилирование я...Орфографический словарь
  18. фосфорилирование—фосфорландыру...Орысша-қазақша «Ауыл шаруашылығы» терминологиялық сөздік
  19. фосфорилирование—Орфографическая запись слова фосфорилирование Ударение в слове фосфорилирование Деление слова на слоги перенос слова фосфорилирование Фонетическая транскрипция слова фосф...Полный фонетический разбор слов
  20. фосфорилирование—фосфорилирование яСинонимы фотофосфорилирование...Русский орфографический словарь
  21. фосфорилирование—с. phosphorylation окислительное фосфорилирование...Русско-английский медицинский словарь
  22. фосфорилирование—phosphorylation фосфорилирование с.uphosphorylationСинонимы фотофосфорилирование...Русско-английский политехнический словарь
  23. фосфорилирование—с....Русско-английский словарь по физике
  24. фосфорилирование—phosphorylation фотофосфорилирование...Русско-английский технический словарь
  25. фосфорилирование—phosphorylation...Русско-английский химический словарь
  26. фосфорилирование—fosforilazione...Русско-итальянский медицинский словарь
  27. фосфорилирование—с. fosforilazione f окислительное фосфорилирование...Русско-итальянский политехнический словарь
  28. фосфорилирование—форфорлау фосфорлану...Русско-казахский терминологический словарь «Биология»
  29. фосфорилирование—фосфорлау...Русско-казахский терминологический словарь «Пищевая промышленность и бытовое обслуживание»
  30. фосфорилирование—Синонимы фотофосфорилирование...Русско-китайский словарь
  31. фосфорилирование—Phosphorylierung...Русско-немецкий политехнический словарь
  32. фосфорилирование—Phosphorylierung...Русско-немецкий словарь по химии и химической технологии
  33. фосфорилирование—Phosphorylierung...Русско-немецкий химический словарь
  34. фосфорилирование—биохим. phosphorylation...Русско-французский медицинский словарь
  35. фосфорилирование—phosphorisation phosphorylation phosphorylisation...Русско-французский словарь по химии
  36. фосфорилирование—fosforylace...Русско-чешский словарь
  37. фосфорилирование—фосфорилированиеСинонимы фотофосфорилирование...Русское словесное ударение
  38. фосфорилирование—ферментативное образование фосфорнокислых органических веществ в основном эфиров путем присоединения фосфорной кислоты к простым органическим соединениям преимущественно ...Словарь ботанических терминов
  39. фосфорилирование—фосфорилирование химическая реакция присоединения остатков фосфорных кислот осуществляющаяся напр. в процессах биологического окисления и биосинтеза....Словарь медицинских терминов
  40. фосфорилирование—фосфорилирование сущ. колво синонимов фотофосфорилирование Словарь синонимов ASIS.В.Н. Тришин. . Синонимы фотофосфорилирование...Словарь синонимов II
  41. фосфорилирование—ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ введение в органическое соединение остатка какойлибо фосфорной кислоты обычно ортофосфорной НРО или ее производных напр.CHOH CIPOOCH CHOPOOCH HCl.Т. н...Современный энциклопедический словарь
  42. фосфорилирование—Ударение в слове фосфорилированиеУдарение падает на букву иБезударные гласные в слове фосфорилирование...Ударение и правописание
  43. фосфорилирование—Rzeczownik фосфорилирование n fosforylacja...Универсальный русско-польский словарь
  44. фосфорилирование—Оливин Олива Олефировно Олефир Олефин Олеин Овир Овин Овилан Овес Овен Овал Оао Нрав Носов Нос Норов Нора Ноосфера Нолева Новосел Ново Нло Нил Нии Нивелир Нива Неф Нерол ...Электронный словарь анаграмм русского языка
  45. фосфорилирование—ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ введение в органическое соединение остатка какойлибо фосфорной кислоты обычно ортофосфорной НРО или ее производных напр.CHOH CIPOOCH CHOPOOCH HCl.Т. ...Энциклопедический словарь естествознания