Химическая энциклопедия

ФОСФИДЫ

соединения фосфора с более электроположит. элементами. По типу хим. связи Ф. подразделяют на соед. с преим. ионной связью, металлоподобные и с преим. ковален-тной связью. К ионным относятся Ф. щелочных и щел.-зем. элементов и металлов подгруппы цинка. Эти Ф. легко гидролизуются водой, хорошо раств. в к-тах с выделением PH3, сгорают в токе O2с образованием оксидов металлов и P, реагируют с галогенами. Нек-рые из них обладают полупроводниковыми св-вами из-за того, что в межатомной связи присутствует определенная доля ковалентной составляющей. Металлоподобные Ф. образуют гл. обр. переходные металлы, в т. ч. РЗЭ. Их состав, как правило, не соответствует валентностям образующих их элементов. Эти Ф. тугоплавки, устойчивы к действию воды и K-T. Их хим. стойкость растет с увеличением содержания P. Так, Ni3P, Cr3P, Fe3P, Ti3P легко разлагаются к-тами-окислителями (H2SO4, HNO3, HClO4), а также щелочами. В то же время Ф. состава TiP, VP, TaP, CrP, FeP, MnP не взаимод. с конц. соляной к-той и к-тами-окислителями. Они раств. при нагр. в царской водке. Все металлоподобные Ф. разлагаются смесью HF и HNO3и при сплав-лении с щелочами и пероксидами металлов. Многие из них -полупроводники благодаря тому, что в хим. связь вносит определенный вклад ковалентная составляющая.

КовалеитныеФ. образуются непереходными элементами III и IV гр. периодич. системы (кроме Tl). Они тугоплавки, их хим. стойкость к воде и др. агрессивным средам сильно зависит от чистоты образца. Особенно устойчивы высоко чистые в-ва. Все твердые ковалентные Ф.- полупроводники, ширина запрещенной зоны к-рых тем больше, чем выше доля ионной связи в них. Типичные полупроводниковые Ф. этой группы представляют собой координац. соед., в к-рых помимо простых ковалентных связей присутствуют донор-но-акцепторные связи.При этом атом P - донор, а атомы более электроположит. элемента - акцепторы электронной пары.

Ф. полуметаллов и неметаллов также гл. обр. ковалентные соед. Они м. б. газами (напр., PH3), твердыми в-вами; по электрофиз. св-вам - диэлектриками или полупроводниками. Типичный диэлектрик - BP. Он устойчив к действию к-т-окислителей и щелочей. Другие Ф. этой группы, напр. AlP и SiP, не обладают большой стойкостью к действию хим. реагентов.

Св-ва нек-рых Ф. представлены в табл. Ф. активных металлов - солеобразные в-ва, Ф. металлов подгруппы Zn, у к-рых полностью заполнены (п Ч1)d-орбитали,- полупроводники. В случае переходных металлов с незаполненными полностью (пЧ1)d-орбиталями Ф. могут быть как полупроводниками, так и металлоподобными. Для последних характерно относительно меньшее содержание P в формульной единице. При этом ферромагн. металлы могут образовывать и ферромагн. Ф., напр. Fe3P и CoP. Типичные полупроводники - Ф. элементов групп Ша и IVa (GaP, InP, SiP, GeP).

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ФОСФИДОВ

Соединение

Сингония

T. пл.,0C


кДж/моль

Ширина запрещенной зоны, эВ

K3Pа.. ......

Гексагон.

Разлагается

Ч

Ч

Mg3Pа......

Кубич.

Разлагается

-254,3

Ч

Zi3P2б.......

Тетрагон.

883

-194,9

1,15

Cd3P2б......

"

739

-155,2

0,58

Cu3Pв.

Гексагон.

1022

-150,6

Ч

CuP2б.......

Моноклинная

891

-121,3

1,4

BPг.........

Кубич.

2250

-395,7

4,5

GaPб.......

"

1465

-102,5

2,25

InPб.

"

1062

-84,5

1,28

SiPб. ........

Ромбич.

1170

-79,1

2,4

GePб........

Моноклинная

725

-175,4

1,0

TiPв. ........

Гексагон.

1990е

-282,8

Ч

Cr3Pв. .......

Тетрагон.

1510

Ч

Ч

CrPб........

Ромбич.

1600

Ч

0,8

MnPб

"

1147е

Ч

1,1

Mn3Pв. ......

Тетрагон.

1105

Ч

Ч

FePб........

Ромбич.

Ч

-121,3

1,0

Fe3Pд.......

Тетрагон.

1166е

-164,0

Ч

CoPд

Ромбич.

1520

-146,4

Ч

Co2Pв.......

"

1386

-196,2

Ч

Ni3Pв.......

Тетрагон.

1025

-219,2

Ч

Ni2Pв.......

Гексагон.

1106

-184,1

Ч

ZnGeP2б.....

Тетрагон.

1250

Ч

2,2

CdSiP2б.....

"

1200

Ч

1,8

аСолеобразен.бПолупроводник.вМеталлоподобен.г>Диэлектрик.дФерромагнетик.еС разложением.

Осн. метод получения Ф.- синтез из простых в-в в вакууме, атмосфере инертного газа или под давлением паров P. Можно также получать Ф. взаимод. PH3с металлами или их оксидами, карботермич. восстановлением фосфатов, обменной фосфи-дизацией (р-ция металла или его хлорида с др. Ф.) и т. д. Наиб. практич. применение нашлигаллия фосфидииндия фосфидкак полупроводниковые и оптоэлектронные материалы. SiP используют для легирования монокристаллов Si. Перспективные полупроводниковые материалы - тройные Ф., напр. ZnSiP2, CdGeP2. Соед. Cu3P применяют как раскислитель в произ-ве бронз, для пайки латуни вместо серебряного припоя.

Zn3P2и Cu3P - полупроводниковые материалы, Zn3P2- также зооцид. Ф. железа и Ni употребляют для создания износостойких покрытий на деталях машин. Благодаря самопроизвольному выделению горючих фосфинов во влажном воздухе Mg3P2и Ca3P2являются компонентами спец. сигнальных устройств и пиротехн. составов. Ф. токсичны из-за выделения PH3.

ПДК для Cu3P 0,5 мг/м3, для Zn3P20,1 мг/м3.

Лит.:Самсонов Г. В., Верейкина Л. Л., Фосфиды, К., 1961; Кри-сталлохимические, физико-химические и физические свойства полупроводниковых веществ. Справочник, M., 1973; Угай Я. А., Введение в химию полупроводников, 2 изд., M., 1975; Гончаров E. Г., Полупроводниковые фосфиды и арсениды кремния и германия, Воронеж, 1989.Я. А. Угай.


  1. фосфидыФОСФИДЫ соединения фосфора с металлами а также с неметаллами более электроположительными чем фосфор В SiAS и т. п. Ф. непереходных металлов а также металлов подгруппы мед...Большая советская энциклопедия
  2. фосфидысоединения фосфора с металлами а также с неметаллами более электроположительными чем фосфор В Si As и т.п. Ф. непереходных металлов а также металлов подгруппы меди имеющи...Большая Советская энциклопедия II
  3. фосфидысоединения фосфора с металлами Ф. галлия индия GaP InP и др. применяются как ПП....Большой энциклопедический политехнический словарь
  4. фосфидыхимические соединения фосфора с металлами. Кристаллическиевещества легко разлагаются водой или кислотами выделяя ядовитыйфосфористый водород. Фосфиды бора галлия индия BP...Большой энциклопедический словарь II
  5. фосфидыФОСФИДЫ химические соединения фосфора с металлами. Кристаллические вещества легко разлагаются водой или кислотами выделяя ядовитый фосфористый водород. Фосфиды бора галли...Большой энциклопедический словарь III
  6. фосфидыФОСФИДЫ химические соединения фосфора с металлами. Кристаллические вещества легко разлагаются водой или кислотами выделяя ядовитый фосфористый водород. Фосфиды бора галл...Большой Энциклопедический словарь V
  7. фосфидыхим. соединения фосфора с более электроположит. элементами. Кристаллич. вва легко разлагаются водой или кислотами выделяя ядовитый фосфин. Ф. бора галлия индия ВР GaP InP...Естествознание. Энциклопедический словарь
  8. фосфидыфосфиды мн. Соединения фосфора с другими элементами....Новый толково-словообразовательный словарь русского языка
  9. фосфидыфосфиды фосфиды ов ед. фид а...Орфографический словарь
  10. фосфидыОрфографическая запись слова фосфиды Ударение в слове фосфиды Деление слова на слоги перенос слова фосфиды Фонетическая транскрипция слова фосфиды [фасфид] Характеристик...Полный фонетический разбор слов
  11. фосфидыфосфиды ов ед. ч. фид а...Русский орфографический словарь
  12. фосфидым. мн. ч. fosfuri m pl...Русско-итальянский политехнический словарь
  13. фосфидыфосфидтер...Русско-казахский терминологический словарь «Водное хозяйство»
  14. фосфидыфосфиды соединения фосфора с другими элементами некрые ф. примен. как полупроводники. Новый словарь иностранных слов. by EdwART...Словарь иностранных слов русского языка
  15. фосфидыФОСФИДЫ химические соединения фосфора с металлами. Кристаллические вещества легко разлагаются водой или кислотами выделяя ядовитый фосфористый водород. Фосфиды бора галли...Современный энциклопедический словарь
  16. фосфидыфосфиды соединения фосфора с другими элементами некрые ф. примен. как полупроводники....Толковый словарь иностранных слов
  17. фосфидыФОСФИДЫ мн. Соединения фосфора с другими элементами....Толковый словарь русского языка
  18. фосфидыУдарение в слове фосфидыУдарение падает на букву иБезударные гласные в слове фосфиды...Ударение и правописание
  19. фосфидыФОСФИДЫ химические соединения фосфора с металлами. Кристаллические вещества легко разлагаются водой или кислотами выделяя ядовитый фосфористый водород. Фосфиды бора галл...Энциклопедический словарь естествознания
  20. фосфиды[phosphides] соединения фосфора с металлами и неметаллами В Si As и др. более электроположительными чем Р один из видов неметаллических включений в стали и сплавах....Энциклопедический словарь по металлургии