ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

наука об общих законах, определяющих строение и хим. превращения в-в при разл. внеш. условиях. Исследует хим. явления с помощью теоретич. и эксперим. методов физики.

Как самостоят, наука Ф. х. оформилась к сер. 18 в. Термин "Ф. х." принадлежит М. В. Ломоносову, к-рый в 1752 впервые прочитал студентам Петербургского университета курс Ф. х. Ему же принадлежит след. определение: "Физическая химия есть наука, объясняющая на основе положений и опытов физики то, что происходит в смешанных телах при химических операциях". Первый научный журнал, предназначенный для публикации статей по Ф. х., был основан в 1887 В. Ост-вальдом и Я. Вант-Гоффом.

Ф. х. является основным теоретич. фундаментом совр. химии, опирающимся на такие важнейшие разделы физики, как квантовая механика, статистич. физика и термодинамика, нелинейная динамика, теория поля и др. Она включает учение о строении в-ва, в т. ч. о строении молекул,химическую термодинамику, кинетику химическуюикатализ.В качестве отдельных разделов в Ф. х. часто выделяют такжеэлектрохимию, фотохимию,Ф. х.поверхностных явлений(в т. ч.адсорбцию), радиационную химию,учение окоррозии металлов,физико-химию высокомол. соед. и др. Весьма близко примыкают к Ф. х. и подчас рассматриваются как ее самостоят. разделыколлоидная химия, физико-химический анализиквантовая химия.Большинство разделов Ф. х. имеет достаточно четкие границы по объектам и методам исследования, по методологич. особенностям и используемому аппарату.

Совр. этапу развития Ф. х. присущи углубленный анализ общих закономерностей хим. превращений на мол. уровне, широкое использование мат. моделирования, расширение диапазона внеш. воздействий на хим. систему (высокие и криогенные т-ры, высокие давления, сильные радиац.и магн. воздействия), изучение сверхбыстрых процессов, способов накопления энергии в хим. в-вах и т. п.

Применение квантовой теории, прежде всего квантовой механики, при объяснении хим. явлений повлекло за собой значит. усиление внимания к уровню интерпретации и привело к выделению двух направлений в химии. Направление, опирающееся на квантовомех. теорию и оперирующее на микроскопич. уровне объяснения явлений, часто называют хим. физикой, а направление, оперирующее с ансамблями большого числа частиц, где в силу вступают статистич. законы,- Ф. х. При таком подразделении граница между Ф. х. и хим. физикой не м. б. проведена резко, что особенно проявляется в теории скоростей хим. р-ций.

Учение о строении в-ва и строении молекулобобщает обширный эксперим. материал, полученный при использовании таких физ. методов, как молекулярная спектроскопия, изучающая взаимод. электромагн. излучения с в-вом в разл. диапазонах длин волн, фото- и рентгеноэлектронная спектроскопия, электронография, нейтронография и рентгенодиффракционные методы, методы на основе магнитооптич. эффектов и др. Эти методы позволяют получать структурные данные об электронной конфигурации молекул, о равновесных положениях и амплитудах колебаний ядер в молекулах и конденсир. в-ве, о системе энергетич. уровней молекул и переходах между ними, об изменении геом. конфигураций при изменении окружения молекулы или отдельных ее фрагментов и т. д.

Наряду с задачей соотнесения свойств в-в с их строением совр. Ф. х. активно занимается и обратной задачей прогнозирования строения соединений с заданными св-вами.

Весьма важным источником информации о строении молекул, их характеристиках в разл. состояниях и особенностях хим. превращений служат результаты квантовохим. расчетов. Квантовая химия дает систему понятий и представлений, к-рая используется в Ф. х. при рассмотрении поведения хим. соединений на мол. уровне и при установлении корреляций между характеристиками молекул, образующих в-во, и св-вами этого в-ва. Благодаря результатам квантовохим. расчетов пов-стей потенциальной энергии хим. систем в разл. квантовых состояниях и эксперим. возможностям последних лет, прежде всего развитиюлазерной химии,Ф. х. вплотную подошла к всестороннему изучению св-в соед. в возбужденных и высоковозбужденных состояниях, к анализу особенностей строения соед. в таких состояниях и специфики проявления этих особенностей в динамике хим. превращений.

Химическая термодинамикасоставляет существенную часть Ф. х. и в значит. мере определяет ее структуру и развитие. Многие выдающиеся ученые 2-й пол. 19 - нач. 20 вв. участвовали в разработке осн. принципов и решений прикладных задач термодинамики, в частности в приложении к задачам Ф. х., находившейся тогда в периоде становления. H. Карно, P. Клаузиус, Г. И. Гесс, Д. П. Коновалов, Г. Гельм-гольц, Я. Вант-Гофф, Ф. Рауль, Дж. Гиббс, А. Ле Шателье, В. Оствальд, В. Нернст и мн. другие сформулировали законы, принципы, правила и ур-ния, к-рые и по сей день сохраняют свое непреходящее значение.

Будучи наукой феноменологической, термодинамика играет в Ф. х. двоякую роль. Она позволяет, с одной стороны, на основе общих принципов разделить все мыслимые процессы в хим. системах на возможные и невозможные и дает ясные критерии такого разделения. С другой стороны, термодинамика позволяет получать соотношения, в к-рые входят измеряемые на опыте величины, и с помощью этих соотношений рассчитывать важные характеристики исследуемых систем, а также предсказывать, какие из соед. будут наиб. перспективными для решения конкретных прикладных задач в тех или иных условиях. Важное направление хим. термодинамики -количеств. расчеты равновесного состава сложных многокомпонентных систем (напр., высокотемпературных сверхпроводников), расчеты диаграмм фазового равновесия, многопа-раметрич. оценка перспективных топлив и др. энергоносителей и т. п.

Рабочим инструментом хим. термодинамики являются ха-рактеристич. ф-ции (внутр. энергия, энтропия, энтальпия, энергия Гиббса и энергия Гельмгольца; см. такжеТермодинамические потенциалы)и ур-ния, связывающие их друг с другом и с параметрами, определяющими внеш. условия, в к-рых находится система. Как правило, они получаются на основе эксперим. исследования св-с в-в разл. термодинамич. методами, такими, как калориметрия, метод электродвижущих сил. С помощью характеристич. ф-ций формулируются условия равновесия и устойчивости систем, определяются количеств, характеристики равновесных состояний и направления осуществления хим. процессов.

Классич. термодинамика дополняется таким важным разделом науки, какстатистическая термодинамика.Этот раздел не только дает обоснование феноменологич. термодинамики на мол.-статистич. уровне, но и существенно расширяет ее вычислит, возможности, позволяя привлекать для нахождения термодинамич. величин эксперим. и квантовохим. данные о строении и энергетике мол. систем.

Отдельным разделом Ф. х., базирующимся на хим. термодинамике, является учение о поверхностных явлениях и адсорбции, обобщающее данные о св-вах межфазных границ и равновесных процессах в гетерогенных системах. Поверхностные явления составляют и предмет коллоидной химии, к-рая имеет дело прежде всего с проявлениями поверхностных явлений у дисперсных систем.

Для адсорбции флюид (газ или жидкость) - твердое тело обычно проводится достаточно условное разделение на физ. адсорбцию ихемосорбцию.В основе такого разделения лежат эксперим. данные об энергетич. характеристиках адсорбции и представления о характере взаимод. молекул адсорбируемого в-ва с твердым телом.

Ограничением обычной термодинамики является то, что она позволяет описывать только равновесные состояния и обратимые процессы. Реальные необратимые процессы составляют предмет возникшей в 30-е гг. 20 в.термодинамики необратимых процессов.Эта область Ф. х. изучает неравновесные макроскопич. системы, в к-рых скорость возникновения энтропии локально сохраняется постоянной (такие системы локально близки к равновесным). Она позволяет рассматривать системы с хим. р-циями и переносом массы (диффузией), тепла, электрич. зарядов и т. п.

Химическая кинетикаизучает превращения хим. в-в во времени, т. е. скорости хим. р-ций, механизмы этих превращений, а также зависимость хим. процесса от условий его осуществления. Она устанавливает закономерности изменения состава превращающейся системы во времени, выявляет связь между скоростью хим. р-ции и внешними условиями, а также изучает факторы, влияющие на скорость и направление хим. р-ций.

Большинство хим. р-ций представляет собой сложные многостадийные процессы, состоящие из отдельных элементарных актов хим. превращения, транспорта реагентов и переноса энергии. Теоретич. хим. кинетика включает изучение механизмов элементарных р-ций и проводит расчет констант скоростей таких процессов на основе идей и аппарата классич. механики и квантовой теории, занимается построением моделей сложных хим. процессов, устанавливает связь между строением хим. соединений и их реакц. способностью. Выявление кинетич. закономерностей для сложных р-ций (формальная кинетика) базируется часто на мат. моделировании и позволяет осуществлять проверку гипотез о механизмах сложных р-ций, а также устанавливать систему дифференц. ур-ний, описывающих результаты осуществления процесса при разл. внеш. условиях.

Для хим. кинетики характерно использование многих физ. методов исследования, позволяющих проводить локальные возбуждения реагирующих молекул, изучать быстрые (вплоть до фемтосекундных) превращения, автоматизировать регистрацию кинетич. данных с одновременной обработкой их на ЭВМ и т. п. Интенсивно накапливается кинетич. информация через банки кинетич. констант, в т. ч. для хим. р-ций в экстремальных условиях.

Весьма важным разделом Ф. х., тесно связанным с хим. кинетикой, является учение о катализе, т. е. об изменении скорости и направления хим. р-ции при воздействии в-в (катализаторов), участвующих в р-ции, но остающихся химически неизменными после каждого цикла превращений и поэтому не входящих в состав конечных продуктов. При гомогенном катализе катализатор и реагирующие в-ва находятся в одной фазе в мол .-дисперсном состоянии, тогда как при гетерогенном катализе катализатор образует самостоят, фазу, отделенную границей раздела от фазы, в к-рой находятся реагирующие в-ва. Наличие границы раздела фаз в гетерогенном катализе означает его зависимость от физ. состояния пов-сти катализатора и его изменений в ходе р-ции. В качестве самостоят. типа рассматривают микрогетерогенный катализ, напр.ферментативный катализимембранный катализ,играющие особенно важную роль в биол. процессах. Быстро развиваетсяметаллокомплексный катализ,характеризующийся весьма высокой селективностью и мягкими условиями осуществления р-ций.

Учение о катализе очень важно для решения прикладных вопросов хим. технологии, поскольку подавляющее большинство хим. процессов, осуществляемых в пром-сти, является каталитическими. Оно не менее важно для понимания большинства биол. процессов на мол. уровне. Многие стереосе-лективные р-ции, в частности р-ции получения практически только одного оптич. изомера, проводятся сегодня с помощью металлокомплексов, находящихся в той же фазе, где проходит хим. р-ция, или иммобилизованных на пов-сти твердых тел.

Катализ играет решающую роль в защите окружающей среды от токсичных компонентов выхлопных газов автотранспорта и стационарных энергетич. установок. Разрабатываются катали-тич. способы устранения нежелательных антропогенных изменений состава атмосферы, а также водных бассейнов.

Лит.:Пригожин И., Введение в термодинамику необратимых процессов, пер. с англ., M., 1960; Пригожин И., Дефэй Р., Химическая термодинамика, пер. с англ., Новосиб., 1966; Даниэльс Ф., Олберти Р., Физическая химия, пер. с англ., M., 1978; Николис Г., Пригожин И., Самоорганизация в неравновесных системах, пер. с англ., M., 1979; Эткинс П., Физическая химия, пер. с англ., т. 1-2, M., 1980; Розовский А. Я., Гетерогенные химические реакции, M., 1980; Смирнова Н. А., Методы статистической термодинамики в физической химии, 2 изд., M., 1982; ЭйрингГ., Лин С. Г., Лин С. М., Основы химической кинетики, пер. с англ., M., 1883; Эмануэль Н. М., Кнорре Д. Г., Курс химической кинетики, 4 изд., M., 1984; Воронин Г. Ф., Основы термодинамики, M., 1987; Дамаскин Б. Б., Петрий О. А., Электрохимия, M., 1987; Стромберг А. Г., Семчен-ко Д. П., Физическая химия, 2 изд., M., 188; Полторак O.M.,Термодинамика в физической химии, M., 1991.

B.M. Грязнов, В. В. Громов, Н. Ф. Степанов.

физическая химия—ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ наука объясняющая хим. явления и устанавливающая их закономерности на основе общих принципов физики. Гл. разделами Ф. х. являются термодинамика химическа...Большая советская энциклопедия
физическая химия—наука объясняющая химические явления и устанавливающая их закономерности на основе общих принципов физики. Главными разделами Ф. х. являются Термодинамика химическая Кине...Большая Советская энциклопедия II
физическая химия—наука объясняющая хим. явления и устанавливающая их закономерности на основе общих принципов физики. Выделение Ф. х. в самостоят. отрасль закончилось в кон. в. На первом...Большой энциклопедический политехнический словарь
физическая химия—наука объясняющая химические явления и устанавливающаяих закономерности на основе общих принципов физики. Название наукиФизическая химия введено М. В. Ломоносовым который...Большой энциклопедический словарь II
физическая химия—ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ наука объясняющая химические явления и устанавливающая их закономерности на основе общих принципов физики. Название науки Физическая химия введено М. В. ...Большой энциклопедический словарь III
физическая химия—ФИЗИЧЕСКАЯ химия наука объясняющая химические явления и устанавливающая их закономерности на основе общих принципов физики. Название науки Физическая химия введено М. В....Большой Энциклопедический словарь V
физическая химия—наука объясняющая хим. явления и устанавливающая их закономерности на основе общих принципов физики. Назв. науки Ф. х. введено М. В. Ломоносовым крый впервые сформулиров...Естествознание. Энциклопедический словарь
физическая химия—объясняет химические явления и устанавливает их закономерности на основе общих принципов физики. Включает химическую термодинамику химическую кинетику учение о катализе и...Иллюстрированный энциклопедический словарь
физическая химия—ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯstrong наука изучающая физические изменения связанные с ХИМИЧЕСКИМИ РЕАКЦИЯМИ а также связь между физическими свойствами и химическим составом. Главные ра...Научно-технический энциклопедический словарь
физическая химия—chimie physique physicochimie...Политехнический русско-французский словарь
физическая химия—важнейшая отрасль современной науки созданная русским ученым М.В. Ломоносовым.Источник Энциклопедия Русская цивилизация...Русская энциклопедия
физическая химия—physical chemistry...Русско-английский политехнический словарь
физическая химия—physical chemistry...Русско-английский словарь по физике
физическая химия—chimica fisica...Русско-итальянский политехнический словарь
физическая химия—...Русско-китайский словарь
физическая химия—physikalische Chemie...Русско-немецкий политехнический словарь
физическая химия—physikalische Chemie Physikochemie...Русско-немецкий словарь по химии и химической технологии
физическая химия—physikalische Chemie Physikochemie...Русско-немецкий химический словарь
физическая химия—fiziksel kimya...Русско-турецкий словарь по строительству и архитектуре
физическая химия—фзична хмя фзична хемя...Русско-украинский политехнический словарь
физическая химия—chimie physique physicochimie...Русско-французский словарь по химии
физическая химия—fyzikln chemie...Русско-чешский словарь
физическая химия—важнейшая отрасль современной науки созданная русским ученым М.В. Ломоносовым....Святая Русь - энциклопедический словарь
физическая химия—физическая химия сущ. колво синонимов физхим Словарь синонимов ASIS.В.Н. Тришин. ....Словарь синонимов II
физическая химия—ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ объясняет химические явления и устанавливает их закономерности на основе общих принципов физики. Включает химическую термодинамику химическую кинетику уч...Современная энциклопедия
физическая химия—ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ наука объясняющая химические явления и устанавливающая их закономерности на основе общих принципов физики. Название науки Физическая химия введено М. В. ...Современный энциклопедический словарь
физическая химия—Физическая химия см. Химия....Энциклопедический словарь
физическая химия—ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ наука объясняющая химические явления и устанавливающая их закономерности на основе общих принципов физики. Название науки Физическая химия введено М. В....Энциклопедический словарь естествознания
физическая химия—[physical chemistry] наука изучающая химические явления и устанавлив их закономерности на основе общих принципов физики. Главные разделы физической химии химическая терм...Энциклопедический словарь по металлургии
физическая химия—см. Химия....Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона
физическая химия—Физическая химия раздел химии в котором изучаются химические свойства веществ на основе физических свойств составляющих их атомов и молекул. Современная физическая химия...Энциклопедия терминов, определений и пояснений строительных материалов