Химическая энциклопедия

ТАУТОМЕРИЯ

изомерия, при к-рой происходит быстрое обратимое самопроизвольное взаимопревращение структурных изомеров-таутомеров. При установившемся равно-весии в-во содержит одновременно молекулы таутомеров в определенном соотношении. Процесс такою взаимопревращения таутомеров наз. таутомеризацией. Она протекает с обязательным разрывом одних хим. связей и образованием др. связей между атомами одной молекулы (внутримолекулярная Т.) или агрегата молекул (межмолекулярная Т.). В большинстве таутомерных систем процессы разрыва-образования связей можно представить как миграцию определенной атомной группы между двумя или неск. центрами в молекуле. Таутомеризация может происходить в результате миграции катионов (катионотропная Т.). Очень важной мигрирующей группой является протон, и потому главный вид Т.-прототропная Т. (прототропия, напр. ур-ние 1). Мигрирующими группами м. б. металлы (метал-лотропия, ур-ние 2), анионы (анионотропия, 3), ацильные группы (ацилотропия, 4) и др.

- i

Характер таутомерного равновесия определяется кинетич. и термодинамич. факторами. При низких барьерах активации перенос протона происходит очень быстро. Напр., константы скорости переноса протона вцис-хелатных формах 1,3-дикетонов превышают 105-106с-1(по данным ПМР) даже при достаточно низких т-рах и Т, становится вырожденной:


В молекуле 6-гидроксифульвен-1-карбальдегида процесс вырожденной Т. сводится к колебанию протона в мостике О???H???О:


При уменьшении кислотности системы, напр.для СН-кислот, перенос протона идет с относительно низкой скоростью. Так, время жизни енольной (а)и кетонной (б) форм ацетилацетона (кето-енольная Т.) составляет соотв. 14,2 и 3,8 с (по данным ПМР):


Для нек-рых 1,3-дикарбонильных соед. таутомерные превращения происходят со столь низкими скоростями, что таутомеры м. б. разделены при обычных т-рах, как, напр.,ацетоуксусный эфир,к-рый в результате прототропии является смесью двух таутомеров-кетонной (а) и енольной (б)форм:


Увеличение СН-кислотности карбонильного соед. достигается введением в a-положение к карбонильной группе электроотрицат. заместителей, что, в свою очередь, приводит к значит. повышению содержания енола (см. табл.).

Кето-енольная Т. и, как следствие, двойственная реакц. способность (р-ции по атомам О или C) обусловливают широкие синтетич. возможности b-дикарбонильных соединений (см.Дикарбонилъные соединения).

Др. примеры прототропной Т.: кольчато-цепная (5)-между ациклич. и циклич. формами 1,5- и 1,6-гидроксиаль-дегидов (или гидроксикетонов), см. такжеМутаротация;амино-енаминная (6); лактим-лактамная (7);аци-нитротаутомерия (8); азофенол-хинонгидра-зонная (9); Т. гетероциклич. систем, напр. 2- или 4-пиридонов(10).

Др. вид таутомерных превращений, протекающих без миграции атома или группы атомов,-валентная Т.-обратимое взаимопревращение валентных изомеров. Последние представляют собой изомеры, к-рые можно перевести друг в друга в результате перераспределения связей (см.Изомерия).К валентной Т. можно отнести нек-рыесигматропные перегруппировки(11),.электроциклические реакции(12), кольчато-кольчатые перегруппировки (13).


Известно довольно большое число примеров валентной Т. для сложных каркасных структур, напр. для сноутена:


Классич. пример валентной Т.-существование в результате сигматропных перегруппировок (по механизмутопомери-зации)1,2

Синонимы:
десмотропия


  1. таутомерия—от греч. tauts тот же самый и mros доля часть быстрая обратимая структурная Изомеризацияem способные к Т. вещества при установившемся равновесии представляют собой смес...Большая Советская энциклопедия II
  2. таутомерия—сущ. жен. рода...Большой русско-украинский словарь
  3. таутомерия—от греч. tautds тот же самый и meros доля часть обратимая изомерияi при крой структурные изомеры легко переходят один в другой. Характерна гл. обр. для органич. соедине...Большой энциклопедический политехнический словарь
  4. таутомерия—от греч. tautos тот же самый и meros доля частьявление обратимой изомерии при которой два или более структурных изомератаутомера находятся между собой в подвижном равн...Большой энциклопедический словарь II
  5. таутомерия—ТАУТОМЕРИЯ от греч. tautos тот же самый и meros доля часть явление обратимой изомерии при которой два или более структурных изомера таутомера находятся между собой в п...Большой Энциклопедический словарь V
  6. таутомерия—от греч. tautos тот же самый и meros доля часть изомерия при крой два или более структурных изомера таутомера находятся между собой в подвижном равновесии. Напр. ацетоу...Естествознание. Энциклопедический словарь
  7. таутомерия—tautomerism таутомерия.Явление равновесного существования двух изомерных форм органических соединений таутомеров в частности Т. азотистых оснований ДНК связана с перемещ...Молекулярная биология и генетика. Толковый словарь
  8. таутомерия—Начальная форма Таутомерия единственное число женский род именительный падеж неодушевленное...Морфологический разбор существительных
  9. таутомерия—ТАУТОМЕРИЯstrong свойство проявляемое СОЕДИНЕНИЕМ которое существует как смесь двух ИЗОМЕРОВ в РАВНОВЕСИИ. Если один из двух изомеров убрать из смеси равновесие моменталь...Научно-технический энциклопедический словарь
  10. таутомерия—таутомерия таутомерия и...Орфографический словарь
  11. таутомерия—u жu Р.u Д.u Пр.u таутомерии десмотропия...Орфографический словарь русского языка
  12. таутомерия—chim...Политехнический русско-французский словарь
  13. таутомерия—таутомерия таутомерии таутомерии таутомерий таутомерии таутомериям таутомерию таутомерии таутомерией таутомериею таутомериями таутомерии таутомериях...Полная акцентуированная парадигма по Зализняку
  14. таутомерия—Орфографическая запись слова таутомерия Ударение в слове таутомерия Деление слова на слоги перенос слова таутомерия Фонетическая транскрипция слова таутомерия [ттамириа]...Полный фонетический разбор слов
  15. таутомерия—таутомерия иСинонимы десмотропия...Русский орфографический словарь
  16. таутомерия—таутомерия ж.utautomerism десмотропия...Русско-английский политехнический словарь
  17. таутомерия—ж. амидная таутомерия анионотропная таутомерия диадная прототропная таутомерия кетоенольная таутомерия трхуглеродная таутомерия триадная прототропная таутомерия...Русско-английский словарь по физике
  18. таутомерия—tautomerism...Русско-английский словарь по электронике
  19. таутомерия—tautomerism десмотропия...Русско-английский технический словарь
  20. таутомерия—dynamic isomerism...Русско-английский химический словарь
  21. таутомерия—Татамерыя...Русско-белорусский словарь
  22. таутомерия—хим.i татамерыя жен.i...Русско-белорусский словарь II
  23. таутомерия—tautomeria tautomerismo...Русско-итальянский медицинский словарь
  24. таутомерия—ж. tautomeria f tautomerismo m elettromerismo m анионотропная таутомерия внутрикольцевая таутомерия кетоенольная таутомерия...Русско-итальянский политехнический словарь
  25. таутомерия—[] Синонимы десмотропия...Русско-китайский словарь
  26. таутомерия—Desmotropie Tautomerie...Русско-немецкий политехнический словарь
  27. таутомерия—Desmotropie Tautomerie...Русско-немецкий словарь по химии и химической технологии
  28. таутомерия—Desmotropie Tautomerie...Русско-немецкий химический словарь
  29. таутомерия—alllotropie desmotropie isomrie dynamique pseudomrie tautomrie...Русско-французский словарь по химии
  30. таутомерия—tautomeri tautomerie tautomern izomerie...Русско-чешский словарь
  31. таутомерия—таутомерия рииСинонимы десмотропия...Русское словесное ударение
  32. таутомерия—таутомерия гр.em tautos тот же самый meros часть один из видов изомерии при которой изомеры легко переходят друг в друга. Новый словарь иностранных слов. by EdwART таут...Словарь иностранных слов русского языка
  33. таутомерия—таутомерия десмотропия Словарь русских синонимов. таутомерия сущ. колво синонимов десмотропия катионотропия Словарь синонимов ASIS.В.Н. Тришин. . Синонимы десмотропи...Словарь синонимов II
  34. таутомерия—таутомерия десмотропия...Словарь синонимов
  35. таутомерия—ТАУТОМЕРИЯ от греч . tautos тот же самый и meros доля часть явление обратимой изомерии при которой два или более структурных изомера таутомера находятся между собой в п...Современный энциклопедический словарь
  36. таутомерия—таутомерия [гр tautos тот же самый meros часть] один из видов изомерии при которой изомеры легко переходят друг в друга....Толковый словарь иностранных слов
  37. таутомерия—Ударение в слове таутомерияУдарение падает на букву иБезударные гласные в слове таутомерия...Ударение и правописание
  38. таутомерия—таутомерия таутомерии таутомерии таутомерий таутомерии таутомериям таутомерию таутомерии таутомерией таутомериею таутомериями таутомерии таутомериях Источник Полная акцен...Формы слова
  39. таутомерия—Трема Тотем Торт Торит Тори Тор Томия Томат Том Титр Титор Тит Тире Тир Тимур Тимор Тимар Тим Тетя Тетур Тетр Тета Термия Термит Терия Теория Теор Темя Темиртау Тема Теат...Электронный словарь анаграмм русского языка
  40. таутомерия—Таутомерия см. Химическое строение....Энциклопедический словарь
  41. таутомерия—см. Химическое строение....Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона