Химическая энциклопедия

РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

,

полимеризация,в к-рой активные центры роста представляют собой своб. радикалы. Р. п. возможна для большинства виниловых, винилиденовых, диеновых мономеров, а также для нек-рых напряженных циклич. соединений. Нек-рые ненасыщ. мономеры не способны полимеризоваться по радикальному механизму вследствие стерич. затруднений (напр., 1,2-дизаме-щенные виниловые мономеры) или в случае вырожденной передачи цепи (см. ниже), напр. пропилен, аллильные мономеры.

Р.п.-один из осн. пром. методов, к-рым получают более половины производимых в мире полимеров, в т. ч.полиэтилен(высокого давления),полистирол,сополимеры этилена и стирола с разл. полярными мономерами,поливинилхлорид, полиакрилатыиполиметакрилаты,ряд синтетич. каучуков и водорастворимых карбоцепных полиэлектролитов.

Кинетич. схема Р. п. включает четыре элементарные стадии: инициирование, рост, передачу и обрыв цепи. На стадии инициирования образуются первичные радикалы мономера в результате непосредств. энергетич. воздействия (тепло, УФ либо ионизирующее излучение; о двух последних см.Фотополимеризация, Радиационная полимеризация)или чаще при взаимод. мономера с радикалами, возникающими при гомолитич. распаде специально вводимых в-в-инициаторов радикальных(напр., пероксидов, гидропероксидов, азосоединений). Для увеличения скорости инициирования при низких т-рах к пероксидам добавляют восстановители, напр. соли переходных металлов или амины (т. наз. окис-лит.-восстановит. инициаторы).

Стадия инициирования включает по меньшей мере два последоват. элементарных акта - генерирование радикалов RХ(р-ция 1, а) и их взаимод. с мономером (р-ция 1, б):



(I-инициатор, М-мономер, МХ1-первичный мономерный радикал, k1и k'1-константы скоростей соответствующих р-ций). Помимо р-ций (1, б), радикалы RХмогут участвовать в побочных р-циях, что учитывают с помощью коэф. эффективности инициирования (f); последний характеризует отношение числа радикалов, участвующих в р-ции (1, б), к общему числу радикалов, образовавшихся по р-ции (1, а). Значения f обычно составляют 0,6-0,8, a k1и имеют порядок 10-5-10-4с-1и 10-103л/(моль

  1. радикальная полимеризация—polymrisation radicalaire...Политехнический русско-французский словарь
  2. радикальная полимеризация—free radical polymerization...Русско-английский политехнический словарь
  3. радикальная полимеризация—radical polymerization...Русско-английский словарь по физике
  4. радикальная полимеризация—freeradical polymerization...Русско-английский словарь по электронике
  5. радикальная полимеризация—polimerizzazione radicalica...Русско-итальянский политехнический словарь
  6. радикальная полимеризация—radikalische Polymerisation Radikalkettenpolymerisation Radikalpolymerisation...Русско-немецкий политехнический словарь
  7. радикальная полимеризация—Radikalpolymerisation radikalische Polymerisation...Русско-немецкий словарь по химии и химической технологии
  8. радикальная полимеризация—Radikalpolymerisation radikalische Polymerisation...Русско-немецкий химический словарь
  9. радикальная полимеризация—polymrisation radicalaire...Русско-французский словарь по химии
  10. радикальная полимеризация—radiklov polymerizace...Русско-чешский словарь