Химическая энциклопедия

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

(от греч. polymeres-состоящий из многих частей), процесс получениявысокомолекулярных соединений,при к-ром молекула полимера (макромолекула)образуется путем последоват. присоединения молекул низ-комол. в-ва (мономера)к активному центру, находящемуся на конце растущей цепи. По числу участвующих в р-ции мономеров П. разделяют на гомополимеризацию (один мономер) исополимеризацию(два и более), в зависимости от природы активного центра-на радикальную полимеризацию, в к-рой активным центром является своб. радикал (макрорадикал),и ионную П., где активные центры-ионы, ионные пары или поляризов. молекулы (см.Анионная полимеризация, Катионная полимеризация, Координационно-ионная полимеризация).Важный видП.-стереоспецифиче-ская полимеризация,при к-рой образуются полимеры с упорядоченной пространств. структурой (стереорегулярные полимеры).

В П. вступают в-ва, содержащие кратные связи C=C, C=O, C=N и т. д., либо способные раскрываться циклич. группировки (оксиды олефинов, циклич. простые и сложные эфиры, циклосилоксаны, лактамы и др.). П. большинства мономеров идет с выделением тепла ( < О) и уменьшением энтропии гл. обр. за счет потери постулат, степеней свободы молекулами мономера ( < О). П. таких в-в термодинамически возможна (т.е. реализуется условие убыли своб. энергии ; см.Химическая термодинамика)лишь ниже нек-рой предельной т-ры ; выше Тпртермодинамически более выгодна деполимеризация полимера (см.Деструкция полимеров).Для большинства винильных и диеновых соед. Tдостаточно высока: напр., для стирола она равна 3300C (исключение-a-метилстирол, TпрЧ610C); для мономеров др. типов низкаяТпрм. б. общим правилом; напр., для ТГФ Tпр= 850C, для ацетальдегида Tпр= -260C.

П.-особый типцепных реакции;в ней развитие кинетич. цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекулы. Процесс включает неск. осн. стадий, т. наз. элементарных актов: инициирование-превращ. небольшой доли молекул мономера в активные центры под действием специально вводимых в-в (инициаторы радикальныеикатализаторы полимеризации),излучения высоких энергий (радиационная полимеризация),света (фотополимеризация)или электрич. тока; рост цепи-последоват. присоединение молекул мономера (M) к активному центру (M*):


обрыв цепи -гибель активного центра при его р-ции с др. активным центром, к.-л. др. в-вом или из-за изомеризации в неактивные продукты; передача цепи -переход активного центра на к.-л. др. частицу (мономер, р-ритель, полимер и т. п.), начинающую рост новой макромолекулы (в присут. больших кол-в активного агента передачи цепи образуются только в-ва невысокой мол. массы; такой процесс наз.теломеризацией).Первые две стадии присутствуют во всех процессах П.; обрыв и (или) передача цепи в ряде случаев могут отсутствовать.

Вид кинетич. ур-ний П. зависит от механизма конкретных процессов. При их выводе принимают, что активность растущих макромолекул не зависит от их длины и что общая скорость равна скорости р-ции роста цепи (р-ция обычно бимолекулярна):

, где [M]

и [M*]-соотв. концентрации мономера и активных центров, kp- константа скорости роста цепи (возможны и др. случаи, как, напр., в координационно-ионной полимеризации). Для нахождения [M *] часто (если время жизни активных частиц мало по сравнению с общим временем процесса) используют т. наз. принцип стационарности, т. е. полагают, что скорости инициирования и обрыва цепи равны (подробнее см.Радикальная полимеризация, Кинетика химическая).

В р-ции роста, обрыва и передачи цепи может с определенной вероятностью вступить растущая цепь любой длины, поэтому степень П. (число мономерных звеньев в макромолекуле) имолекулярная масса полимеровявляются ста-тистич. величинами; их средние значения и характермоле-кулярно-массового распределенияопределяются механизмом П. и могут быть вычислены, если известна кинетич. схема процесса.

П. может быть осуществлена разл. способами, различающимися по агрегатному состоянию системы. Наиб. распространеныблочная полимеризациямономера,полимеризация в растворе,П. в водных дисперсиях (эмульсионная или суспензионная полимеризация), П. газообразного мономера под действием ионизирующего излучения или на пов-сти твердых катализаторов (газофазная полимеризация),а такжетвердофазная полимеризация(П. твердого мономера под действием ионизир. излучения или света). Известнаполимеризация на наполнителях.

Методами П. получают ок.3/4общего мирового выпуска синтетич. полимеров, в т. ч. такие наиб. крупнотоннажные, какполиолефины, полистирол, поливинилхлорид,а также осн. массу CK (см.Каучуки синтетические).

На П. (сначала как на побочную р-цию) было указано еще в сер. 19 в., практически одновременно с выделением первых способных к ней в-в (винилхлорида, стирола, изопрена), однако ее хим. сущность и тесная связь с цепными р-циями были поняты лишь в 20-30-е гг. 20 в. благодаря работам С. В. Лебедева, Г. Штаудингера, С. С. Медведева, Г. Марка, К. Циглера и др.

Лит.:Бреслер С. E., Ерусалимский Б. Л., Физика и химия макромолекул, M.-Л., 1965; Энциклопедия полимеров, т. 1-3, M., 1972-77; Берлин Ал. Ал., Вольфсон С. А., Кинетический метод в синтезе полимеров, M., 1973; Оудиап Дж., Основы химии полимеров, пер. с англ., M., 1974; Encyclopedia of polymer science and technology, v. 1-16, N. Y, 1964-72; Suppl. 1-2, N. Y., 1976-77.А. А. Арест-Якубович.


Синонимы:
автополимеризация, биополимеризация, гомополимеризация, перлполимеризация, сополимеризация, термополимеризация, фотополимеризация, электрополимеризация


  1. полимеризация—ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ органов или органелл у простейших процесс увеличения в филогенезе числа равноценных гомологичных образований в организме. Принцип П. выдвинут в В. А. Догел...Биологический энциклопедический словарь
  2. полимеризация—ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ процесс получения высокомолекулярных веществ при кром молекула полимера макромолекула iобразуется путм последовательного присоединения молекул низкомолекуля...Большая советская энциклопедия
  3. полимеризация—процесс получения высокомолекулярных веществ при котором молекула полимера Макромолекула образуется путм последовательного присоединения молекул низкомолекулярного вещест...Большая Советская энциклопедия II
  4. полимеризация—ж. хим. polimerizzazione Итальянорусский словарь. Синонимы автополимеризация биополимеризация гомополимеризация перлполимеризация сополимеризация термополимеризация фотоп...Большой итальяно-русский и русско-итальянский словарь
  5. полимеризация—polymerization selfcoupling...Большой русско-английский словарь биологических терминов
  6. полимеризация—ж. хим.polimerizacin f...Большой русско-испанский словарь
  7. полимеризация—сущ. жен. рода только ед. ч. хим....Большой русско-украинский словарь
  8. полимеризация—синтез полимеров осн. на последоват. присоединении молекулы мономера к активному центру на конце растущей цепи в отличие от поликонденсацииi не сопровождается выделением ...Большой энциклопедический политехнический словарь
  9. полимеризация—метод синтеза полимеров при котором взаимодействиемолекул мономера или мономеров не сопровождается обычно выделениемпобочных низкомолекулярных соединений. Используется в ...Большой энциклопедический словарь II
  10. полимеризация—ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ метод синтеза полимеров при котором взаимодействие молекул мономера или мономеров не сопровождается обычно выделением побочных низкомолекулярных соединений....Большой энциклопедический словарь III
  11. полимеризация—ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ метод синтеза полимеров при котором взаимодействие молекул мономера или мономеров не сопровождается обычно выделением побочных низкомолекулярных соединений...Большой Энциклопедический словарь V
  12. полимеризация—метод синтеза полимеров при кром взаимодействие мономеров и или олигомеров не сопровождается обычно выделением побочных низкомолекулярных соединений. Используется в промс...Естествознание. Энциклопедический словарь
  13. полимеризация—и ж. хим.em Процесс получения полимеров.Синонимы автополимеризация биополимеризация гомополимеризация перлполимеризация сополимеризация термополимеризация фотополимеризац...Малый академический словарь
  14. полимеризация—polymerization полимеризация.Процесс образования полимерных молекул из мономеров также П. органов или органелл у одноклеточных процесс увеличения в филогенезе числа рав...Молекулярная биология и генетика. Толковый словарь
  15. полимеризация—приставка ПОЛИ корень МЕР суффикс ИЗ суффикс АЦИ окончание Я Основа слова ПОЛИМЕРИЗАЦИВычисленный способ образования слова Приставочносуффиксальный или префиксальнос...Морфемный разбор слова по составу
  16. полимеризация—Начальная форма Полимеризация единственное число женский род именительный падеж неодушевленное...Морфологический разбор существительных
  17. полимеризация—ПОЛИМЕРИЗАЦИЯstrong метод синтеза ПОЛИМЕРОВ. Они образуются в процессе химического соединения нескольких простых молекул и представляют собой молекулы с открытой цепью ги...Научно-технический энциклопедический словарь
  18. полимеризация—Полимеризация strong процесс синтеза высокомолекулярного вещества путем последовательного присоединения молекул низкомолекулярного вещества к активному центру находящемус...Нефтегазовая микроэнциклопедия
  19. полимеризация—Полимеризация химическая реакция при которой образуются соединения имеющие тот же элементарный и процентный состав что и исходные но более высокий молекулярный вес напри...Нефтяной словарь
  20. полимеризация—полимеризация ж. Процесс образования полимеров....Новый толково-словообразовательный словарь русского языка
  21. полимеризация—полимеризация полимеризация и...Орфографический словарь
  22. полимеризация—u жu Р.u Д.u Пр.u полимеризации автополимеризация биополимеризация гомополимеризация перлполимеризация сополимеризация термополимеризация фотополимеризация электрополимер...Орфографический словарь русского языка
  23. полимеризация—полимеризациялау...Орысша-қазақша «Жеңіл және тоқыма өнеркәсібі» терминологиялық сөздік
  24. полимеризация—polymrisation...Политехнический русско-французский словарь
  25. полимеризация—полимеризация полимеризации полимеризации полимеризаций полимеризации полимеризациям полимеризацию полимеризации полимеризацией полимеризациею полимеризациями полимеризац...Полная акцентуированная парадигма по Зализняку
  26. полимеризация—Орфографическая запись слова полимеризация Ударение в слове полимеризация Деление слова на слоги перенос слова полимеризация Фонетическая транскрипция слова полимеризация...Полный фонетический разбор слов
  27. полимеризация—полимеризация иСинонимы автополимеризация биополимеризация гомополимеризация перлполимеризация сополимеризация термополимеризация фотополимеризация электрополимеризация...Русский орфографический словарь
  28. полимеризация—Ж kim. polimerlm....Русско-азербайджанский словарь
  29. полимеризация—ж. биохим.em polymerization...Русско-английский медицинский словарь
  30. полимеризация—polymerization полимеризация ж.upolymerizationвозбуждать полимеризацию initiate polymerizationСинонимы автополимеризация биополимеризация гомополимеризация перлполимери...Русско-английский политехнический словарь
  31. полимеризация—полимеризация ж. хим.ipolymerization...Русско-английский словарь
  32. полимеризация—ж. аддитивная полимеризация анионная полимеризация горячая полимеризация ионная полимеризация каталитическая полимеризация катионная полимеризация конденсационная полимер...Русско-английский словарь по физике
  33. полимеризация—polymerization...Русско-английский словарь по электронике
  34. полимеризация—polymerization...Русско-английский строительный словарь
  35. полимеризация—polymerization возбуждать полимеризация полимеризация блочнаяСинонимы автополимеризация биополимеризация гомополимеризация перлполимеризация сополимеризация термополимери...Русско-английский технический словарь
  36. полимеризация—polymerisation...Русско-английский химический словарь
  37. полимеризация—Полмерызацыя...Русско-белорусский словарь
  38. полимеризация—хим.i полмерызацыя жен.i...Русско-белорусский словарь II
  39. полимеризация—полмерызаuцыя цы полимеризация поверхностная полимеризация фосфатсодержащих мономеров...Русско-белорусский словарь математических, физических и технических терминов
  40. полимеризация—полмерызацыя цы...Русско-белорусский физико-математический словарь
  41. полимеризация—полимериза Синонимы автополимеризация биополимеризация гомополимеризация перлполимеризация сополимеризация термополимеризация фотополимеризация электрополимеризация...Русско-ивритский словарь
  42. полимеризация—ж. хим. polimerizzazione f межфазная полимеризация полимеризация на границе раздела фаз polimerizzazione interfacciale окислительновосстановительная полимеризация polim...Русско-итальянский политехнический словарь
  43. полимеризация—полимерлеу...Русско-казахский терминологический словарь «Биология»
  44. полимеризация—полимерлендру...Русско-казахский терминологический словарь «Пищевая промышленность и бытовое обслуживание»
  45. полимеризация—Синонимы автополимеризация биополимеризация гомополимеризация перлполимеризация сополимеризация термополимеризация фотополимеризация электрополимеризация...Русско-китайский словарь
  46. полимеризация—polimerizcija...Русско-латышский словарь
  47. полимеризация—Polymerisation...Русско-немецкий политехнический словарь
  48. полимеризация—echte Polymerisation Polymerisation...Русско-немецкий словарь по химии и химической технологии
  49. полимеризация—echte Polymerisation Polymerisation...Русско-немецкий химический словарь
  50. полимеризация—ж химu polimerizao f автополимеризация биополимеризация гомополимеризация перлполимеризация сополимеризация термополимеризация фотополимеризация электрополимеризация...Русско-португальский словарь
  51. полимеризация—ж хим. автополимеризация биополимеризация гомополимеризация перлполимеризация сополимеризация термополимеризация фотополимеризация электрополимеризация...Русско-турецкий словарь
  52. полимеризация—polimerleme...Русско-турецкий словарь по строительству и архитектуре
  53. полимеризация—техн. физ. полмеризаця гранульная полимеризация полимеризация изоляции полимеризация пластмассы суспензионная полимеризация Синонимы автополимеризация биополимеризаци...Русско-украинский политехнический словарь
  54. полимеризация—htropolymrisation polymrisation...Русско-французский словарь по химии
  55. полимеризация—polymerace polymerizace...Русско-чешский словарь
  56. полимеризация—.strong polmeerimine.strong polmeerumine polmerisatsioon polmeriseerimine polmeriseerumine...Русско-эстонский словарь
  57. полимеризация—полимеризация цепная реакция синтеза полимеров при которой взаимодействие молекул мономера или мономеров обычно не сопровождается выделением побочных низкомолекулярных со...Словарь иностранных слов русского языка
  58. полимеризация—полимеризация сущ. колво синонимов автополимеризация биополимеризация гомополимеризация перлполимеризация сополимеризация термополимеризация фотополимеризац...Словарь синонимов II
  59. полимеризация—ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ метод синтеза полимеров при котором взаимодействие молекул мономера или мономеров не сопровождается обычно выделением побочных низкомолекулярных соединений....Современный энциклопедический словарь
  60. полимеризация—химический процесс образования высокомолекулярных соединений полимеров из низкомолекулярных мономеров причем образующиеся полимеры имеют тот же элементарный состав что и ...Строительный словарь
  61. полимеризация—полимеризация цепная реакция синтеза полимеров при которой взаимодействи. молекул мономера или мономеров обычно не сопровождается выделением побочных низкомолекулярных с...Толковый словарь иностранных слов
  62. полимеризация—ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ж. Процесс образования полимеров....Толковый словарь русского языка
  63. полимеризация—Ударение в слове полимеризацияУдарение падает на букву аБезударные гласные в слове полимеризация...Ударение и правописание
  64. полимеризация—полимеризация полимеризации полимеризации полимеризаций полимеризации полимеризациям полимеризацию полимеризации полимеризацией полимеризациею полимеризациями полимеризац...Формы слова
  65. полимеризация—Пора Поляра Полмира Полиция Полица Полир Полимерия Полимеризация Полимер Полиз Пол Поилица Поилец Позиция Позер Позем Поза Поем Плица Плие Плерома Племя Плезир Плац Пламя...Электронный словарь анаграмм русского языка
  66. полимеризация—Полимеризация хим. превращение данного вещества в полимерное видоизменение ср. Полимерия....Энциклопедический словарь
  67. полимеризация—ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ метод синтеза полимеров при котором взаимодействие молекул мономера или мономеров не сопровождается обычно выделением побочных низкомолекулярных соединений...Энциклопедический словарь естествознания
  68. полимеризация—хим. превращение данного вещества в полимерное видоизменение ср. Полимерия....Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона