ОЛИГОМЕРЫ

(от греч. oligos-малый, маленький и meros-часть), члены гомологич. рядов, занимающие по размеру молекул область между мономерами и высокомол. соединениями. Верх. предел мол. масс О. зависит от их хим. природы и по порядку величины совпадает с мол. массой сегмента (см.Макромолекула).В отличие от полимеров св-ва О. сильно зависят от изменения кол-ва повторяющихся звеньев в молекуле и природы концевых групп.

Различают реакционноспособные О., содержащие в молекулах одну или более функц. групп, к-рые м. б. расположены не только на концах молекулы, и О., не содержащие функц. групп. Последние называют как соответствующие полимеры с заменой префикса "поли" на "олиго", напр. олигобутади-ены. При образовании названий реакционноспособных О., как правило, за префиксом "олиго" указывают тип олиго-мерного блока (части молекулы между концевыми группами) и затем функц. группы, напр, олигоуретанметакрилаты, олигоэфирдиолы. В технике нек-рые типичные О. наз. смолами, напр. феноло-формальд. смолы, или как полимеры, напр. полиалкиленгликольмалеинаты. О. с двумя одинаковыми функц. группами на концах молекулы принято называть бифункциональными (телехелевыми) О. или полимерами, а при содержании трех и более функц. групп -полифункциональными О. Способные к образованию высокомол. линейных и сетчатых полимеров би- и полифункцио-нальные О. наз. форполимерами, или преполимерами, а монофункциональные О-макромономерами.Систематич. названия конкретных О. производят по номенклатуре орг. соед. (для низших гомологов) или полимеров (см. такжеНоменклатура химическая, Высокомолекулярные соединения).

О. характеризуются молекулярно-массовым распределением (ММР) и распределением по типу функциональности (РТФ) (см.Функциональность полимеров).Для О. существует зависимость ММР от степени полимеризации или мол.массы (дискретные ф-ции ММР). Напр., для олигоэтилена-дипинатов при изменении_nот 550 до 3470 полидисперсность ( , где и -соотв. среднечисловая и сред-немассовая мол. массы) повышается от 1,15 до 1,85. Обычно ММР для О. более узкое, чем для полимеров: составляет <2, ~1 и 1-2 для О.-продуктов поликонденсации, анионной полимеризации циклич. эфиров и радикальной полимеризации соответственно. Реакционноспособные О. обладают полидисперсностью не только по мол. массе, но и по функциональности, характеризуемой соотношением среднемассовой и среднечисловой функциональ-ностей (обычно > 1), что связано с дефектностью, возникающей при синтезе О. Важной характеристикой таких О. является РТФ, т. е. относительное содержание в О. молекул разл. функциональности. РТФ во многом определяет св-ва продуктов дальнейших превращений О.

Физ.-хим. св-ва гомологов низкомолекулярных О. существенно различаются, но с увеличением мол. массы эти различия становятся все менее выраженными. Для линейных О. изменение ряда св-в (парахор, рефракция, плотность, харак-теристич. вязкость) в гомологии, ряду пропорционально , где -средняя степень полимеризации. Вязкость О. определяется мол. массой, природой основной цепи, наличием и полярностью функц. групп. Чем выше мол. масса О. и полярность функц. групп, тем больше их вязкость.

Реакционноспособные О. вступают в хим. р-ции, характер к-рых определяется типом функц. групп. Наиб. практич. значение приобрели полимеризация и поликонденсация, протекающие приотвержденииО. и приводящие к образованиюсетчатых полимеров.

Получают О. методами полимеризации (радикальной, ионной, координационно-ионной) и поликонденсации, используя разл. приемы ограничения размера растущих молекул (все процессы получения О. наз. олигомеризацией). При полимеризации это достигается варьированием соотношения мономер: инициатор(катализатор), увеличением вклада р-ций передачи цепи на мономер (напр., полимеризация метилметакрилата в присут. порфиринов), введением агентов передачи цепи - телогенов (см.Теломеризация).Подбором соответствующих мономеров, инициаторов и телогенов получают О. с желаемыми функц. группами. Эти методы используют для получения олигоолефинов, олигодиенов (жидких каучуков),простых и сложных олигоэфиров, олиго-амидов, олигосилоксанов.

Мол. массу О. при поликонденсации регулируют прекращением р-ции при низких глубинах превращения или использованием избытка одного из реагентов. Первый способ применяют при получении феноло-альдегидных смол, сочетанием первого и второго-при синтезе карбамидных смол. Чаще используют второй способ регулирования мол. массы, напр. при получении алкидных и эпоксидных смол, сложных олигоэфиров. Иногда второй способ используют в сочетании с введением в р-цию монофункцион. реагентов, напр. акриловых к-т при синтезе олигоэфиракрилатов (конденсац. теломеризация).

О. получают также деструкцией высокомол. полимеров, напр. разрывом дисульфидных связей в полисульфидных каучуках, озонолизом полидиенов. Широко используется модификация реакционноспособных О. путем замены концевых функц. групп, напр. замены гидроксильных групп в оли-гоэфирдиолах на акриловые или изоцианатные группы.

О. широко распространены в природе (напр., битумы, высокомол. парафины, компоненты нефти) и входят в состав живых организмов (олигопептиды, олигонуклеотиды), но наиб. практическое применение находят синтетич. О., в первую очередь реакционноспособные. При их переработке совмещают в одной операции стадию синтеза собственно полимера и изготовление изделия (т. наз. хим. формование). Этот метод по сравнению с технологией, основанной на использовании высокомол. полимеров, имеет существ, преимущества, т. к. жидкие или легкоплавкие О., даже при высоком содержании наполнителей, можно превратить в изделия формованием без использования высоких т-р и давлений, а также р-рителей. По сравнению с мономерами О. менее летучи и токсичны и их отверждение при хим., радиационном или фотоинициировании происходит со значительно меньшими тепловыми эффектами и усадками.

Наиб. широко О. используют в качестве связующих для наполненных, особенно слоистых пластиков (см.Пластические массы),таких, какклеи синтетическиеи лаки (см., напр.,Алкидные смолы, Кремнийорганические лаки, Полиэфирные лаки, Эпоксидные лаки),вкомпаундах полимерных,для получения пенопластов (напр.,пенофенопластов), герме-тиков.Получил распространение прием временной пластификации высокомол. полимеров реакционноспособными О., что позволило упростить переработку полимера в изделие и модифицировать его св-ва. Из реакционноспособных О. наиб, практич. значение имеютмеламино-формальдегидные смолы, мочевино-формалъдегидные смолы, феноло-алъдегид-ные смолы,алкидные смолы,эпоксидные смолы, олигомеры акриловые.

Нереакционноспособные О. применяют в качестве пластификаторов, ПАВ, масел, теплоносителей и т. д. (см., напр.,Кремнийорганические жидкости).

Лит.:Энциклопедия полимеров, т. 2, М., 1974,с. 457-68; Энтелис С. Г., Евреинов В. В., Кузаев А. И., Реакционноспособные олигомеры, М., 1985; Berlin A. A., Matveeva N.G., "J. Polym. Sci.", pt С, 1977, № 12, p. 1-64; их же, там же, pt D, 1980, № 15, р. 107-206.

Л/.Н. Гусев, Б. И. Западинский.

олигомеры—ОЛИГОМЕРЫ члены гомологич. рядов занимающие по размеру молекул область между мономерами iи высокомолекулярными соединениями. Верхний предел мол. масс О. зависит от их хим...Большая советская энциклопедия
олигомеры—члены гомологических рядов занимающие по размеру молекул область между мономерами См. Мономеры и высокомолекулярными соединениями. Верхний предел молярных масс О. зависит...Большая Советская энциклопедия II
олигомеры—от греч. oligos малый маленький члены гомологических рядовi занимающие по значению мол. массы область между мономерамиi и полимерами см. Высокомолекулярные соединеi ния...Большой энциклопедический политехнический словарь
олигомеры—полимеры сравнительно небольшой молекулярной массы. Колигомерам относятся многие синтетические смолы фенолоформальдегидныеэпоксидные полиэфирные и др. а также некоторые ...Большой энциклопедический словарь II
олигомеры—ОЛИГОМЕРЫ полимеры сравнительно небольшой молекулярной массы. К олигомерам относятся многие синтетические смолы фенолоформальдегидные эпоксидные полиэфирные и др. а такж...Большой энциклопедический словарь III
олигомеры—ОЛИГОМЕРЫ полимеры сравнительно небольшой молекулярной массы. К олигомерам относятся многие синтетические смолы фенолоформальдегидные эпоксидные полиэфирные и др. а так...Большой Энциклопедический словарь V
олигомеры—полимеры сравнительно небольшой мол. массы. К О. относятся мн. синтетич. смолы фенолоформальдегидные эпоксидные полиэфирные и др. а также некрые природные вва напр. горм...Естествознание. Энциклопедический словарь
олигомеры—олигомеры олигомеры ов ед. мер а...Орфографический словарь
олигомеры—Орфографическая запись слова олигомеры Ударение в слове олигомеры Деление слова на слоги перенос слова олигомеры Фонетическая транскрипция слова олигомеры [алгамэр] Хара...Полный фонетический разбор слов
олигомеры—олигомеры ов ед. ч. мер а...Русский орфографический словарь
олигомеры—...Русско-китайский словарь
олигомеры—Oligomere...Русско-немецкий политехнический словарь
олигомеры—Oligomere...Русско-немецкий словарь по химии и химической технологии
олигомеры—Oligomere...Русско-немецкий химический словарь
олигомеры—олигомеры олиго. гр.em meros часть полимеры сравнительно низкой молекулярной массы обычно жидкости олигомерами являются многие синтетические смолы напр фенолоформальдегид...Словарь иностранных слов русского языка
олигомеры—олигомеры полимеры сравнительно низкой молекулярной массы обычно жидкости О. являются многие синтетические смолы напр. фенолформальдегидные эпоксидные и др.Источник Микро...Словарь микробиологии
олигомеры—ОЛИГОМЕРЫ полимеры сравнительно небольшой молекулярной массы. К олигомерам относятся многие синтетические смолы фенолоформальдегидные эпоксидные полиэфирные и др. а такж...Современный энциклопедический словарь
олигомеры—олигомеры [олиго. гр. meros часть] полимеры сравнительно низкой молекулярной массы обычно жидкости олигомерами являются многие синтетические смолы напр фенолоформальдег...Толковый словарь иностранных слов
олигомеры—Ударение в слове олигомерыУдарение падает на букву еБезударные гласные в слове олигомеры...Ударение и правописание
олигомеры—ОЛИГОМЕРЫ полимеры сравнительно небольшой молекулярной массы. К олигомерам относятся многие синтетические смолы фенолоформальдегидные эпоксидные полиэфирные и др. а так...Энциклопедический словарь естествознания