Химическая энциклопедия

МАГНЕТОХИМИЯ

раздел физ. химии, изучающий зависимость между магн. св-вами в-ва и его хим. строением, а также влияние магн. поля на реакц. способность хим. соединений. Магн. св-ва большинства в-в характеризуются магн. восприимчивостью, к-рая для диа- и парамагнетиков равна отношению спонтанной намагниченности к напряженности внеш. поля и для сильномагнитных в-в зависит от напряженности поля (см.Магнитная восприимчивость. Магнитный момент).Первыми объектами М. были диамагнитные орг. в-ва. Как показал П. Паскаль, для этих соед. значения молярной магн. восприимчивости cм, усредненные по всем направлениям и отнесенные к одной молекуле, подчиняются принципу аддитивности по атомам и хим. связям, напр. cм=nAcA+ l, где nА- число атомов с восприимчивостью cА, l - поправка, зависящая от природы связей между атомами. Аддитивный подход был разработан также для неорг. диамагнитных ионных кристаллов. В настоящее время развивается аддитивная схема и для анизотропии магн. восприимчивости, к-рая обладает по сравнению с усредненным значением гораздо большей чувствительностью к взаимной ориентации функц. групп, внутри- и межмол. взаимодействиям. Сравнение эксперим. значений магн. восприимчивости (или зависящих от нее св-в) с аддитивно вычисленными значениями используют для установления хим. строения молекул, изучения взаимного влияния атомов или ионов, исследования сольватации и комплексообразования, в конформац. анализе. Так, выявление аномально больших значений магн. восприимчивости, характерных только для ароматич. соед., является широко применяемым критерием ароматичности. Для парамагнитных в-в обычно сопоставляют эффективный (экспериментальный) магн. момент щфф, равный (cпара.Т)1/2(T - абс. т-ра), с теоретич. значением, зависящим в общем случае от g-фактора и квантовых чисел молекулы, или анализируют не зависящий от т-ры парамагнетизм. Совр. М. парамагнитных частиц основывается на трудах X. Бете (1929) и Дж. Ван Флека (1933), приведших к созданиюкристаллического поля теориииполя лигандов теории.Согласно этим представлениям, парамагнетизм молекул, напр.координационных соед., определяется числом неспаренных электронов, симметрией и силой кристаллич. поля (поля лигандов). По величине mэффи его температурной зависимости можно судить о степени окисления металла, природе внутрикомплексных и межионных взаимод., пространств. структуре и симметрии координац. сферы. Так, магн. моменты ионов РЗЭ практически не зависят от окружения, поскольку поле лигандов слабо влияет на магн. момент, определяемый внутр. 4f-электронами. Иная картина наблюдается для ряда 3d-ионов переходных металлов, для к-рых mэффредко достигает суммы спинового и орбитального магн. моментов вследствие того, что орбитальный магн. момент иона полностью или частично подавляется кристаллич. полем. В нек-рых ионах, напр. СrO42-, при отсутствии неспаренных электронов преобладает парамагнетизм, к-рый не зависит от т-ры. Он обусловлен тем, что волновая ф-ция основного состояния иона в магн. поле включает слагаемые, отвечающие более высоким по энергии и обладающим магн. моментом возбужденным состояниям этого иона в отсутствие поля. В молекулах, содержащих более одного парамагнитного иона (типа кластеров), отклонения mэффот значений, ожидаемых для многоядерных соед., и вид температурной зависимости mэффуказывают, как правило, на проявление обменных взаимод. ферро- или антиферромагнитного типа между парамагнитными ионами. Из-за этого, напр., димер Сu2(ОСОСН3)4.2Н2О при низких т-рах диамагнитен, а выше комнатной парамагнитен. Возможны и косвенные межмол. обменные взаимодействия. Так, mэффOs(IV) в кристаллич. K2OsCl6равен 1,44 магнетона Бора, а в р-ре из-за уменьшения антиферромагнитного обменного взаимод. между ионами Os(IV) mэффвозрастает до 1,94 магнетона Бора. Магн. св-ва комплексов часто определяются симметрией координац. сферы; так, квадратные комплексы Ni(II) диамагнитны, а тетраэдрические парамагнитны. Благодаря тому что парамагнитная восприимчивость значительно превосходит диамагнитную, методы М. используются также для обнаружения следов ферромагнитных примесей, недоступных для определения др. методами. В рамках магнетохим. подхода нек-рые хим. и биохим. процессы объясняются изменением числа неспаренных электронов. Перспективными направлениями М. являются исследования непосредств. влияния магн. поля на смещение хим. равновесия, кинетику и механизм хим. р-ций, в т. ч. гетерогенных (см.Ионы в газах, Магнитно-спиновые эффекты).К М. примыкают исследования магн. резонанса (ЯМР, ЭПР и др.), направленные на выявления связи между магн. св-вами и хим. строением молекул.Лит.:Калинников В. Т., Ракитин Ю. А., Введение в магнетохимию, М., 1980; Зеленцов В. В., Богданов А. П., Магнетохимия координационных соединений, М., 1982 (ротапринт); Карлин Р., Магнетохимия., пер. с англ., М., 1989; Вульфсон С. Г., "Успехи химии", т. 47, 1988, № 10, с. 1622-42.С. Г. Вульфсон. В. В. Зеленцов.


Синонимы:
магнитохимия


  1. магнетохимия—МАГНЕТОХИМИЯ магнитохим и я раздел физ. химии в кром изучается связь между магнитными и хим. свойствами веществ кроме того М. исследует влияние магнитных полей на хим. пр...Большая советская энциклопедия
  2. магнетохимия—магнитохимия раздел физической химии в котором изучается связь между магнитными и химическими свойствами веществ кроме того М. исследует влияние магнитных полей на химиче...Большая Советская энциклопедия II
  3. магнетохимия—корень МАГНЕТ соединительная гласная О корень ХИМ окончание ИЯ Основа слова МАГНЕТОХИМВычисленный способ образования слова Сложение основ МАГНЕТ соединительная гласн...Морфемный разбор слова по составу
  4. магнетохимия—Начальная форма Магнетохимия единственное число женский род именительный падеж неодушевленное...Морфологический разбор существительных
  5. магнетохимия—магнетохимия магнетохимия и и магнитохимия и...Орфографический словарь
  6. магнетохимия—u жu Р.u Д.u Пр.u магнетохимии магнитохимия...Орфографический словарь русского языка
  7. магнетохимия—magntochimie...Политехнический русско-французский словарь
  8. магнетохимия—Орфографическая запись слова магнетохимия Ударение в слове магнетохимия Деление слова на слоги перенос слова магнетохимия Фонетическая транскрипция слова магнетохимия [м...Полный фонетический разбор слов
  9. магнетохимия—магнетохимия и и магнитохимия иСинонимы магнитохимия...Русский орфографический словарь
  10. магнетохимия—магнетохимия ж.umagnetochemistry магнитохимия...Русско-английский политехнический словарь
  11. магнетохимия—ж....Русско-английский словарь по физике
  12. магнетохимия—magnetochemistry магнитохимия...Русско-английский технический словарь
  13. магнетохимия—magnetochemistry...Русско-английский химический словарь
  14. магнетохимия—Магнетахмя...Русско-белорусский словарь
  15. магнетохимия—магнетахмя жен.i...Русско-белорусский словарь II
  16. магнетохимия—ж. magnetochimica f...Русско-итальянский политехнический словарь
  17. магнетохимия—Синонимы магнитохимия...Русско-китайский словарь
  18. магнетохимия—Magnetochemie...Русско-немецкий политехнический словарь
  19. магнетохимия—Magnetochemie...Русско-немецкий словарь по химии и химической технологии
  20. магнетохимия—Magnetochemie...Русско-немецкий химический словарь
  21. магнетохимия—magntochimie...Русско-французский словарь по химии
  22. магнетохимия—магнетохимия магнитохимия...Слитно или раздельно? Орфографический словарь-справочник
  23. магнетохимия—магнетохимия и и магнитохимия и Синонимы магнитохимия...Слитно. Раздельно. Через дефис. Словарь-справочник
  24. магнетохимия—магнетохимия сущ. колво синонимов магнитохимия Словарь синонимов ASIS.В.Н. Тришин. . Синонимы магнитохимия...Словарь синонимов II
  25. магнетохимия—Ударение в слове магнетохимияУдарение падает на букву иБезударные гласные в слове магнетохимия...Ударение и правописание
  26. магнетохимия—раздел физ. химии изучающий взаимосвязь между магн. и хим. свойствами веществ. Исторически первым магнетохим. подходом к изучению строения веществ считают известные прави...Физическая энциклопедия
  27. магнетохимия—Техно Тенга Темя Темно Тема Теин Тег Таяние Тая Тахо Тахион Таня Танго Там Охи Оха Отмена Оним Онега Омет Омег Оман Нто Нота Ном Нога Нит Нии Нея Нехотя Нети Немота Немо ...Электронный словарь анаграмм русского языка