Химическая энциклопедия

КОАЦЕРВАЦИЯ

(от лат. coacervatio собирание в кучу, накопление), выделение в р-ре капель, обогащенных растворенным в-вом. Последующее слияние этих капель может привести к разделению однородной жидкости на два слоя с четкой границей раздела между ними. Обогащенную растворенным в-вом фазу обычно наз. коацерватом (при полном расслоении коацерватным слоем), фазу с малой концентрацией растворенного в-ва, находящуюся в равновесии с коацерватом, равновесной жидкостью. К. наблюдается в р-рах низкомол. соед. (водные или орг. р-ры фенола, липидов, нек-рых углеводов, солей Со, силиката Na, гексацихлофосфата и хлорида Са и др.), однако наиб. типична и хорошо изучена К. р-ров высокомол. соединений. К. обусловлена изменением взаимной р-римости компонентов р-ра от неограниченной (полное смешение) до ограниченной (частичное смешение) и может происходить при изменении т-ры или состава р-ра. Коацерватные системы образуются при добавлении к.-л. низкомол. соед. к р-ру полимера (напр., изопропилового спирта или сульфата Na к водному р-ру желатины); это-т. наз. простая К. Сложная К. происходит при взаимод. двух р-ров полиэлектролитов, содержащих противоположно заряженные макроионы, напр. водных р-ров желатины и гуммиарабика при рН 1,2-4,8 или белков с разными изоэлектрич. точками (т. наз. двухкомплексная К.), а также р-ров, содержащих два макроиона и один микроион (трехкомплексная К.). В термодинамич. аспекте К. аналогична расслоению р-ров в критич. точках смешения (выделению новой фазы), для нее справедливофаз правило;на диаграмме состояния область К. представляет собой равновесие двух изотропных фаз. Параметры К. (т-ра, рН, нижний концентрац. предел и др.) м. б. рассчитаны на основе модели, объясняющей несмешивание р-ров полимеров, хотя полностью переносить соответствующие закономерности на К. нельзя. В принципе К. обратима, однако возможно разрушение коацерватной системы после неск. циклов образования и р-рения коацервата. Так, в случае альбуминовых коацерватов после 3-4 циклов белок денатурирует и образует осадок.Капли разл. коацерватов обладают разной устойчивостью; для них характерна высокая вязкость, способность менять свою форму при физ. воздействиях. На физ.-хим. св-ва коацерватов влияют в-ва, добавляемые в систему после образования коацервата. Так, неэлектролиты уплотняют или разжижают коацерваты. На св-ва нек-рых липидных коацерватов особенно сильно влияет холестерин, молекулы к-рого располагаются между углеводородными радикалами фосфолипидов и жирных к-т. Коацерватный слой способен накапливать проникающие в него в-ва (напр., красители). К. может сопровождаться образованием нуклеопротеидов, липопротеинов и т. п. комплексов и потому представляет значит. интерес для биохимиков. Возможность образования высококонцентрир. фаз в виде коацсрватных капель в системе с достаточно низкой общей концентрацией растворенного в-ва могла, в соответствии с теорией А. И. Опарина, играть важную роль в предбиол. эволюции и возникновении жизни на Земле. К. применяется для фракционирования и концентрирования р-ров прир. и синтетич. полимеров, при микрокапсулировании, разработке новых пищ. продуктов. Подробное изучение К. проведено в 30-х гг. 20 в. Б. де Ионгом с сотрудниками.Лит..Евреинова Т. Н., Концентрированно веществ и действие ферментов в коацерватах, М., 1966; Сeрeбровская К. Б., Коацерваты и протоплазма, М., 1971В. П. Торчилин.

КOБАЛЬТ(от нем. Kobold - домовой, гном; лат. Cobaltum) Со, хим. элемент VIII гр. периодич. системы, ат. н. 27, ат. м. 58,9332. Прир. К. состоит из двух изотопов -⁵⁹Со (99,83%) и⁵⁷Со (0,17%). Конфигурация внеш. электронных оболочек<3s²Зр>Зd⁷4s²; степень окисления +2 и +3, редко +1, +4 и +5; энергии ионизации при последоват. переходе от Со⁰к Со³⁺соотв. 7,866, 17,057 и 33,50 эВ; сродство к электрону 0,94 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,9; ат. радиус 0,125 нм, ионный радиус (координац. число 6) 0,079 нм для Со²⁺, 0,069 нм для Со¹⁵⁺и 0,067 для Со⁴⁺. Содержание К. в земной коре 4^.10³% по массе, в воде океанов - 0,005 мг/л. Известно более 30 минералов К.; важнейшие - каролит CuC₂S₄, линнеит Co₃S₄, кобальтин CoAsS, скуттерудит CoAs₃, шмальтин CoAs₂, асболан Со₃О₄^.mМnО₂^.nН₂О, эритрин Co₃(AsO₄)₂^.8H₂O, сферокобальтит СоСО₃. К. спутник Ni, Fe, Cu, Mn. Добывают его из медно-кобальтовых, окисленных никелевых, сульфидных медно-никелевых, пиритных, мышьяковисто-кобальтовых руд и т. д. Перспективный источник К. - марганцевые конкреции на дне океанов. Запасы К. в рудах в развитых капиталистических и развивающихся странах ок. 3 млн. т (1984), в т. ч. в Заире 1360, Новой Каледонии 227, Замбии 300, Индонезии 181, США 46, Австралии 60 тыс. т. Свойства. К.-серебристо-белый, слегка желтоватый металл с розоватым или синеватым отливом. При комнатной т-ре устойчива а-модификация с гексагон. решеткой,а=0,2505 нм, с=0,4089 нм, z=2, пространств. группа3/mmc>;при 427 °С a-Со переходит в b-Со с кубич. гранецентрир. решеткой,а=0,3544 нм, 2=4, пространств, группа Fm3m; DH⁰перехода 0,45 кДж/моль. Т. пл. 1494 °С, т. кип. 2960 °С; плотн. 8,90 г/см³; С⁰_p24,8 кДж/(моль^.К); DH⁰_пл16,3 кДж/моль, DH⁰_исп375 кДж/моль; S⁰₂₉₈30,1 Дж/(моль^.К); ур-ния температурной зависимости давления пара: для твердого К. 1gp(гПа)=12,68-24126/T- 0,114lgT+0,874^.10^-3Т (298-1767 К), для жидкого К. 1gp(гПа)=11,547 - 20695/Т- 0,608lgT(1767-3230К); температурный коэф. линейного расширения 13,6^.10^-6К^-1(303-673К); теплопроводность 69,5 Вт/(м^.К); р 6.5^.10^-9Ом^.м, температурный коэф. р 6,5^.10^-3К^-1(273-473 К); ферромагнетик, точка Кюри 1121°С. Модуль нормальной упругости 270 ГПа, s_раст130 МПа; относит. удлинение 2,5%; твердость по Бринеллю для отожженного образца 470-1230 МПа. Стандартный электродный потенциал К. -0,29 В. Компактный К. устойчив на воздухе, выше 300 °С покрывается оксидной пленкой, тонкодисперсный - пирофорен. К. не взаимод. с водой, р-рами щелочей, карбоновых к-т, медленно реагируют с разб. минер, к-тами. В конц. HNO₃К. пассивируется. Металлич. К. заметно поглощает Н₂, не образуя соединений. Гидриды СоН₂(устойчив до 45°С) и СоН (устойчив до 150°С) получены косвенным путем. К. медленно растворяет N₂, давая твердый р-р (до 0,6% по массе азота при 600 °С). При действии NH₃образует нитриды - Со₃К при 250-300°С и Co₂N при 380-500°С. Расплав К. реагирует с С, давая карбид Со₃С, к-рый при кристаллизации разлагается. Карбид Со₂С получают действием на металл СО или СН₄при 225 °С; он разлагается в вакууме при 300 °С. При оглавлении с кремнием К. образует силициды Co₂Si, CoSi и CoSi₂с т. пл. соотв. 1332, 1465 и 1327 °С, с бором - бориды Со₃В, Со₂В и СоВ с т. пл. соотв. 1180, 1280 и 1460 °С и, возможно, СоВ₂. При действии паров Р или РН₃образуется фосфид Со₂Р с т. пл. 1386°С, а также СоР и СоР₃. При сплавлении К. с S получают моносульфид b-CoS - серебристо-белые кристаллы с металлич. блеском, решетка гексагональная (а=0,3385 нм, с=0,5213 нм, z=2, пространств, группа3/mmc>);плотн. 5,45 г/см³; т. пл. 1180°С; т. воспл. ок. 680 °С (при величине зерна 0,1-0,2 мм); раств. в HNO₃, в присут. Н₂О₂- также в соляной к-те. В природе b-CoS - минерал джепурит. Известна также неустойчивая ромбоэдрич. у-модификация CoS. При действии H₂S или (NH₄)₂S на нейтральные р-ры солей К. выпадает черный осадок аморфного a-CoS, к-рый хорошо раств. в разб. минер, к-тах, при непродолжительном хранении кристаллизуется в b-CoS. При диссоциации CoS в атмосфере H₂S образуется Co₉S_eс кубич. кристаллич. решеткой; т. пл. 835°С (инконгруэнтно); плотн. 5,24 г/см³. Известны высшие сульфиды: Co₃S₄- серебристо-белые с розоватым оттенком кристаллы со структурой типа шпинели (а=0,941 нм), плотн. 4,86г/см³(минерал линнеит); CoS₂- розовато-серые кристаллы со структурой типа пирита (а Ч0,564 нм), плотн. 4,73 г/см³(минерал каттиерит); Co₂S₃- кристаллы с кубич. решеткой. При сплавлении К. с Se образуются селениды CoSe с т. пл. 1055°С (минерал фребольдит) и CoSe₂, плавящийся инконгруэнтно при 960 °С (минерал трогталит). При сплавлении с Те получают теллуриды Со₃Те₄с т. пл. 1010°С и СоТе₂, плавящийся инконгруэнтно при 749 °С. К. сплавляется также с As и Sb. Известны след. арсениды К.: СоAs с т. пл. 1180°С; Co₅As₂, Co₂As и Co₃As₂, плавящиеся инконгручно соотв. при 923, 958 и 1014 °С; Co₂As₃, CoAs₂и CoAs₃(при натр, отщепляют As). Арсениды хорошо раств. только в HNO₃и царской водке. Антимониды К.: CoSb (т. пл. 1202°С, плотн. 8,82 г/см³), CoSb₂(плотн. 8,24 г/см³) и CoSb₃(плотн. 7,62 г/см³), плавящиеся инконгруэнтно соотв. при 919 и 859 °С. CoSb обладает металлич. проводимостью, CoSb₂и CoSb₃- полупроводники с шириной запрещенной зоны соотв. 0,2 и 0,5 эВ. Важнейшим соед. К. посвящены отдельные статьи (см., напр.,Кобальта галогениды. Кобальта карбонаты, Кобальта оксиды, Кобальта сульфаты, Кобальторганические соединения).Ниже приводятся сведения о нек-рых др. соединениях К. Фосфат Со₃(РО₄)₂- фиолетовые кристаллы с моноклинной решеткой: т. пл. 1160 °С, плотн. 2,584 г/см³; не раств. в воде, раств. в к-тах, р-рами щелочей разлагается; образует октагидрат красного цвета. Получают взаимод. р-ров CoSO₄и Na₃PO₄с послед. промывкой и прокаливанием. Пигмент для масляных художеств, красок ("К. темно-фиолетовый") и пластмасс. Силикат Co₂SiO₄- фиолетовые кристаллы с ромбич. решеткой (а -0,599 нм, b= 0,477 нм, с= 1,6027 нм, z= 4, пространств, группаРтсп);т. пл. 1415 °С; плотн. 4,63 г/см³. Известен метасиликат CoSiO₃, устойчивый до 1000 °С. Силикат К. и калия K₂CoSi₃O₈- основа синего стекла (смальты). Алюминат Со Аl₂О₄- синие кристаллы со структурой типа шпинели (а -0,809 нм, z= 8, пространств, группаFd3m);т. пл. 1960 °С; плотн. 4,44 г/см³; не раств. в воде и р-рах щелочей, разлагается горячей соляной или конц. серной к-тами. Получают совместным осаждением гидро-ксидов Со и Аl с послед. прокаливанием или спеканием смеси разлагающихся солей Со и Аl. Пигмент (синь Тенара) для художеств, красок, пластмасс, стекла, керамики. Известно большое число комплексных соед. К., напр. аммины. Молекулы NH₃в амминах могут замещаться молекулами NH₂OH, орг. аминов (этилендиамин, пропилен-диамин, пиридин и др.). Аммины Со(Н), содержащие катионы [Со(NH₃)_6-n(H₂O)_n]²⁺, - красные или розовые кристаллы; при нагр. разлагаются; водой гидролизуются; их р-ры устойчивы только в присут. NH₃; легко окисляются, в т. ч. О₂воздуха; к-тами разлагаются. Получают их действием избытка NH₃на р-ры солей или кристаллич. соли кобальта(II). Аммины Со(III) гораздо устойчивее. Их получают действием NH₃на р-ры солей К. в присут. окислителей. наиб. характерны: гексаммины с катионом [Co(NH₃)₆]³⁺- желтые или коричневые кристаллы (лутеосоли); аквапентаммины с катионом [Co(NH₃)₅H₂O]³⁺- красные или розовые кристаллы (розеосоли); ацидопентаммины с катионом [Со(ЫН₃)₅Х]²⁺(Х^-- однозарядный анион) - коричневые или малиновые кристаллы (пурпуреосоли); диацидотетраммины с катионом [Со(NH₃)₄X₂]⁺- сине-фиолетовыецис-формы (вилеосоли) и зеленыетранс-формы(празеосоли). Известны также полиядерные аммины К. - промежут. продукты при окислении р-ров комплексов Со(II). Аммины Со(III) разлагаются при нагр., многие раств. в воде, устойчивы к к-там, в водных и щелочных р-рах разлагаются при нагревании. Аммины К.-промежут. продукты при переработке кобальтовых и никелевых руд, при получении К. высокой чистоты (без примеси Ni), катализаторы в орг. синтезе; [Co(NH₃)₆]Cl₃- реагент для отделения In от Sn. Образование малорастворимых гексанитрокобальтатов (III) аммония и др. используют в аналит. химии для отделения К. от Ni и его обнаружения, а также для осаждения К⁺и нек-рых др. катионов. Гексанитрокобальтат (III) калия K₃[Co(NO₂)₆] (соль Фишера) - желтые кристаллы с кубич. решеткой (а = 1.046 нм, z = 4, пространств, группа Fm3); плотн. 2,64 г/см³; плохо раств. в воде (0,02% по массе) и этаноле (2,5.10^-3%). Разлагается при кипячении с водой, а также выше 200 °С. Получают действием KNO₂и СН₃СООН на р-ры солей К. Пигмент для художеств. красок и для росписи на стекле и фарфоре. Гексацианокобальтаты, к-рые получают взаимод., напр., KCN с р-ром солей К. с послед. окислением, отличаются большой устойчивостью. K₃[Co(CN)₆] - реактив для обнаружения Bi, Hg и др. металлов. Комплексные тиоцианаты, содержащие интенсивно синие ионы [Co(CNS)₄]^2-, используют для обнаружения и фотометрич. определения К. Получение. Кобальтсодержащие руды (или концентраты) подвергают гидрометаллургич. переработке с использованием H₂SO₄или р-ров NH₃либо сначала перерабатывают пирометаллургически. В последнем случае в качестве проме-жут. продукта получают сульфидный или металлич. сплав, обогащенный К., к-рый далее переводят в р-р гидрометаллургич. способами, напр. выщелачиванием H₂SO₄, анодным разложением. От сопутствующих элементов К. отделяют путем фракционного окисления и гидролитич. осаждения (удаление Fe, Mn, As, частично Сu), цементации (удаление Сu и Ag), а также экстракцией. Для разделения К. и Ni первый обычно осаждают действием NaClO либо Сl₂или др. окислителей в щелочной среде. Металлич. К. получают: восстановит. плавкой Со₃О₄, образующегося при прокаливании Со(ОН)₃; электролизом р-ров CoSO₄или СоСl₂; восстановлением водородом под давлением из аммиачных р-ров. Рафинирование К. проводят электролизом р-ра CoSO₄в присут. Н₃ВО₃. К. высокой чистоты получают экстракц. очисткой с использованием кобальтовых солей жирных к-т (кобальтового мыла). С помощью этих солей извлекают из кобальтовых сульфатных р-ров примеси Fe, Cu, Zn, Ni и др. Определение. Качественно К. чаще всего обнаруживают, используя р-ции образования желтых кристаллов K₃[Co(NO₂)₆], синих тиоцианатных комплексов (NH₄)₂[Co(CNS)₄] и Co[Hg(CNS)₄], желтого осадка с рубеановодородной к-той H₂NC(S)C(S)NH₂или красного осадка с a-нитрозо-b-нафтолом или их производными. Количественно К. определяют гравиметрически - осаждением с a-нитрозо-b-нафтолом с послед. прокаливанием до Со₃О₄, осаждением Co[Hg(CNS)₄], антранилата Co(C₇H₆O₂N₂)₂, тиоцианата пиридинового комплекса [Co(C₅H₅N)₄](CNS)₂, выделением металлич. К. электролизом. Из титриметрич. методов чаще других используют потснциометрич. титрование р-ром K₃[Fe(CN)₆] в аммиачной среде или комплексонометрич. титрование в присут. металлохромных индикаторов (мурексида и др.). Фотометрич. методы основаны на образовании окрашенных соед. с нитрозонафтолами и их производными либо с орг. аминами и аминокислотами, а также с тиоцианатами. Малые кол-ва К. определяют кинетически, напр. р-цией ализарина с перборатом К. Применение. В основном (на ~65%) К. используют как компонент сплавов (см.Кобальта сплавы).Соед. К. катализаторы (~10%), пигменты (~10%), компоненты стекол и керамики, микроудобрения, подкормка для животных. К. входит в состав витамина В₁₂. Радиоактивный изотоп⁶⁰Со (Т_1/25,27 года) - источник g-излучения. Произ-во К. в развитых капиталистических и развивающихся странах в виде концентрата 19840 т/год (1984). Крупнейшие производители-Заир, Замбия, Австралия, Япония, Канада, Финляндия. Пыль К. токсична, ПДК 0,5 мг/м³, в сточных водах ПДК 1 мг/л, в питьевой воде - 0,01 мг/л. Металлич. К. впервые получил Г. Брандт в 1735.Лит..Пятницкий И. В.. Аналитическая химия кобальта, М.. 1965; Смирнов В. И., Худяков И. Ф., Деев В. И.. Извлечение кобальта из медных и никелевых руд и концентратов, М., 1970; Псрельман Ф. М., Зворыкин А. Я., Кобальт и никель. М.. 197S; Большаков К. А., Химия и технология кобалыа, М.. 1981; Борбат В. Ф., Волков В. И.. Казанский Л. А., Производство кобалыа из сульфидных руд, М., 1983.П. И. Федоров.

1. коацервация—от лат. coacervatio собирание в кучу накопление возникновение в растворе высокомолекулярного соединения капель обогащенных растворнным веществом. Слияние Коалесценция ко...Большая Советская энциклопедия II
2. коацервация—лат. coacervatio собирание накапливание возникновение в растворе высокомолекулярного соединения капель обогащенных растворенным веществом по теории А. И. Опарина К. гидра...Большой медицинский словарь
3. коацервация—coacervation...Большой русско-английский словарь биологических терминов
4. коацервация—от лат. coacervatio накопление возникновение в растворекапель обогащенных растворенным веществом. Обычно происходит в водныхрастворах белков и полисахаридов при добавле...Большой энциклопедический словарь II
5. коацервация—КОАЦЕРВАЦИЯ от лат. coacervatio накопление возникновение в растворе капель обогащенных растворенным веществом. Обычно происходит в водных растворах белков и полисахарид...Большой Энциклопедический словарь V
6. коацервация—от лат. coacervatio накопление возникновение в рре капель обогащнных растворнным ввом. Обычно происходит в вод. ррах белков и полисахаридов при добавлении электролитов и...Естествознание. Энциклопедический словарь
7. коацервация—лат. coacervatio собирание накапливаниевозникновение в растворе высокомолекулярного соединения капель обогащенных растворенным веществом по теории А.И. Опарина К. гидрати...Медицинская энциклопедия
8. коацервация—Начальная форма Коацервация единственное число женский род именительный падеж неодушевленное...Морфологический разбор существительных
9. коацервация—коацервация коацервация и...Орфографический словарь
10. коацервация—u жu Р.u Д.u Пр.u коацервации скапливание...Орфографический словарь русского языка
11. коацервация—chim...Политехнический русско-французский словарь
12. коацервация—Орфографическая запись слова коацервация Ударение в слове коацервация Деление слова на слоги перенос слова коацервация Фонетическая транскрипция слова коацервация [каирв...Полный фонетический разбор слов
13. коацервация—коацервация иСинонимы скапливание...Русский орфографический словарь
14. коацервация—коацервация ж.ucoacervation скапливание...Русско-английский политехнический словарь
15. коацервация—ж. хим....Русско-английский словарь по физике
16. коацервация—coacervation скапливание...Русско-английский технический словарь
17. коацервация—coacervation...Русско-английский химический словарь
18. коацервация—ж. хим. coacervazione f...Русско-итальянский политехнический словарь
19. коацервация—топтасу...Русско-казахский терминологический словарь «Биология»
20. коацервация—Синонимы скапливание...Русско-китайский словарь
21. коацервация—Koazervation...Русско-немецкий политехнический словарь
22. коацервация—Koazervation...Русско-немецкий словарь по химии и химической технологии
23. коацервация—Koazervation...Русско-немецкий химический словарь
24. коацервация—биохим. coacervation...Русско-французский медицинский словарь
25. коацервация—coacervation...Русско-французский словарь по химии
26. коацервация—koacervace...Русско-чешский словарь
27. коацервация—коацервация лат.em coacervatio собирание в кучу накопление образование в растворе полимера в т. ч. и биополимера капель или слоев обогащенных растворенным веществом коац...Словарь иностранных слов русского языка
28. коацервация—коацервация лат. coacervatio собирание накапливание возникновение в растворе высокомолекулярного соединения капель обогащенных растворенным веществом по теории А. И. Опа...Словарь медицинских терминов
29. коацервация—коацервация скапливание Словарь русских синонимов. коацервация сущ. колво синонимов скапливание Словарь синонимов ASIS.В.Н. Тришин. . Синонимы скапливание...Словарь синонимов II
30. коацервация—коацервация скапливание...Словарь синонимов
31. коацервация—КОАЦЕРВАЦИЯ от лат . coacervatio накопление возникновение в растворе капель обогащенных растворенным веществом. Обычно происходит в водных растворах белков и полисахарид...Современный энциклопедический словарь
32. коацервация—коацервация [...Толковый словарь иностранных слов
33. коацервация—Ударение в слове коацервацияУдарение падает на букву аБезударные гласные в слове коацервация...Ударение и правописание
34. коацервация—КОАЦЕРВАЦИЯ от лат. coacervatio накопление процесс на первой стадии возникновения жизни биогенезаi состоящий в объединении первоначальных органических соединений в дискр...Экологический словарь
35. коацервация—Цировка Цирк Цик Цея Церк Цевка Цацка Цаца Царица Царек Царев Рок Роек Ровик Ров Рия Рио Рико Рик Риа Река Ревокация Рев Реакция Рая Рация Рацио Рацея Рао Ракия Рак Раия ...Электронный словарь анаграмм русского языка

• КОБАЛЬТА ОКСИДЫ
• КНЁВЕНАГЕЛЯ РЕАКЦИЯ