Химическая энциклопедия

КЕТОНЫ

, карбонильные соед., в к-рых группа С=О связана с двумя атомами С. По номенклатуре ИЮПАК, назв. К. образуют путем присоединения к назв. соответствующих углеводородов суффикса "он" или к назв. радикалов, связанных с кетогруппой С=О, слова "кетон"; при наличии старшей группы кетогруппу обозначают префиксом "оксо". Напр., соед. СН3СН2СОСН2СН2СН3наз. 3-гексанон или этилпропилкетон, соед. СН3СОСН2СН2СООН - 4-оксопентановая к-та. Для нек-рых К. приняты тривиальные назв. (см. табл.).

Особый класс циклич. ненасыщ. дикетонов -хиноны.

В ИК спектрах К. характеристич. полосы поглощения валентных колебаний группы С=О лежат в области частот (vC=O) 1720-1700 см-1(алифатич. К.), 1820-1700см-1(циклич. К.), причем vC=Oвозрастает с увеличением напряженности цикла. При сопряжении группы С=О с кратными связями или арилом vC=Oснижается на 20-40 см-1. Хим. сдвиги протонов a-метиленовых групп К. в спектрах ПМР находятся в области 2-3 м. д., а метиленовой группы, соседней с двумя карбонилами (для дикетонов), - в области 3-4 м. д.; хим. сдвиги группы13С=О в спектрах ЯМР13С лежат в области 200-220 м. д. Электронные спектры К. содержат типичные полосы с lмакс270-300 нм (e 15-20), отвечающие п:p-переходу. Для сопряженных моно-, ди- и полиеновых К. наиб. характерны полосы поглощения в области p:p*- переходов, lмакс200-300 нм (e 10000 и выше). В масс-спектрах К. имеются пики, соответствующие a-разрыву молекулы К., причем предпочтительно отщепляется большая алкильная группа. Так, масс-спектры алифатич. метилкетонов содержат наиб. интенсивный пик ст/z43 ().Для метилкетонов характерен также b-разрыв мол. иона с миграцией Н от g-атома С (перегруппировочный пик с m/z 58). По степени окисленности К., как и альдегиды, занимают промежут. положение между спиртами и к-тами, что во многом определяет их хим. св-ва. К. восстанавливаются до вторичных спиртов гидридами металлов, напр. LiAlH4или NaBH4, водородом (кат. - Ni, Pd), изопропаволом в присут алкоголята Аl (р-ция Меервейна - Понндорфа - Верлея). При восстановлении К. натрием или электрохимически (катодное восстановление) образуются пинаконы:

При взаимод. К. с амальгамированным Zn и конц. НСl (р-ция Клемменсена) или с гидразином в щелочной среде (р-ция Кижнера - Вольфа) группа С=О восстанавливается до СН2. В отличие от альдегидов, многие К. устойчивы при хранении к действию О2. К., содержащие a-метиленовую группу, окисляются SeO2до 1,2-дикетонов более энергичными окислителями, напр. КМnО4- до смеси карбоновых к-т (см.Попова правило).Циклич. К. при взаимод. с HNO3или КМnО4подвергаются окислит. расщеплению цикла, напр. из циклогексанона образуется адипиновая к-та. Линейные К. окисляются надкислотами до сложных эфиров, циклические - до лактонов (р-ция Байера - Виллигера). К., содержащие a-атомы Н, относятся к СН-кислотам средней силы (рКа10-20). Для них характерно превращ. венолыилиенолят-анионы:

На этом основана способность таких К. реагировать как С-или О-нуклеофилы. Концентрация енольной формы зависит от строения К. и составляет (в %): 0,0025 (ацетон), 2 (циклогексанон), 80 (ацетилацетон). Енолизация катализируется к-тами и основаниями. К. образуют продукты замещения a-атомов Н при галогенировании действием Вr2, N-бромсукцинимидом, SO2Cl2, при тиилировании дисульфидами. При алкилировании и ацилировании енолятов К. образуются либо продукты замещения a-атомов Н в К., либо О-производные енолов. Большое значение в орг. синтезе имеют альдольная и кретоновая конденсации, напр.:

При конденсации с альдегидами К. реагируют гл. обр. как СН-кислоты, напр. из К. и СН2О в присут. основания получают a,b-ненасыщенные К.: RCOCH3+ СН2О : RCOCH=CH2+ Н2О Вследствие полярности карбонильной группы К. могут вступать в р-ции как С-электрофилы, напр. при конденсации с производными карбоновых к-т (конденсация Штоббе, р-ция Дарзана и т. п.):

Особенно легко нуклеоф. атаке подвергаются a,b-непределъные кетоны, но в этом случае атакуется двойная связь (р-ция Михаэля), напр.:

При взаимод. с илидами Р (алкилиденфосфоранами) К. обменивают атом О на алкилиденовую группу (р-ция Виттига): R2C=O + Ph3P=CHR' : R2C=CHR' + Ph3PO С циклопентадиеном К. образуют фулъвены, напр.:

При конденсации К. с гидроксиламином получаются кетоксимы R2C=NOH, с гидразином - гидразоны R2C=NЧ ЧNH2и азины R2C=NЧN=CR2, с первичными аминами - Шиффовы основания R2C=NR', со вторичными аминами -енамины.К. способны присоединять по карбонильной группе воду, спирты, бисульфит Na, амины и др. нуклеофилы, хотя эти р-ции протекают не так легко, как в случае альдегидов. Поскольку в спиртовых р-рах равновесие между К. и его полукеталем сильно смещено влево, получить кетали из К. и спиртов трудно: RCOR' + R:OH D RR'C(OH)OR: Для этой цели используют р-цию К. с эфирами ортомуравьиной к-ты. К. взаимод. с С-нуклеофилами, напр. с литий-, цинк- или магнийорг. соед., а также с ацетиленами в присут. оснований (р-ция Фаворского), образуя третичные спирты:

В присут. оснований к кетонам присоединяется HCN, давая a-гидроксинитрилы (циангидрины): R2C=O + HCN : R2C(OH)CN При катализе к-тами К. реагируют как С-электрофилы с ароматич. соед., напр.:

Гомолитич. присоединение К. к олефинам приводит к a-алкилзамещенным К., фотоциклoприсоединение к оксетанам, напр.:

К. играют важную роль в метаболизме в-в в живых организмах. Так, убихинон участвует в окислит. - восстановит. р-циях тканевого дыхания. К соед., содержащим кетонную группу, относятся нек-рые важные моносахариды (D-фруктоза и др.), терпены (ментон, карвон), компоненты эфирных масел (камфора, жасмон), прир. красители (индиго, ализарин, флавоны), стероидные гормоны (кортизон, прогестерон). Общие пром. методы синтеза К.- каталитич. окисление насыщ. углеводородов и олефинов кислородом, а также дегидрирование и окислит. дегидрирование вторичных спиртов. К. синтезируют также окислит. расщеплением третичных 1,2-гликолей действием Рb(ОСОСН3)4или НIO4, пиролизом Са- или Ва-солей карбоновых к-т, пропусканием паров к-т над оксидами Со или Тh, взаимод. зфиров или ортоэфиров карбоновых к-т и ацилгалогенидов с реактивами Гриньяра или кадмийорг. соед., ацилированием арома-тич. соед. (р-ция Фриделя-Крафтса), гидролизом геминальных дигалогенидов и др. К. применяют как р-рители, экстрагенты, для синтеза полимеров, пестицидов, стабилизаторов, фотоматериалов, лек. и душистых в-в и др. См. такжеАцетон, Ацетофенон, Бензофенон, Метилизобутилкетон, Метилэтилкетон, Циклогексанони др. О специфич. св-вах дикетонов см.Дикарбонильные соединения.Лит.Бюлер К., Пирсон Д.. Органические синтезы, пер. с англ., ч. 2, МД 1973; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 570-692, 765-847; The chemistry of the carbonyl group, v. 1, ed. by S. Patai, L. N. Y. Sydney, 1966; там же, v. 2, ed by J. Zabicky, L, 1970; Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 7/2a, 2b, 2c Ketone (TI 1 3), 4 Aufl, Stuttg., 1973 77.М. Г Виноградов.


  1. кетоны—класс органических соединений содержащих карбонильную группу СОСНsub ароматического ряда бензофенон СsubНsubСОСsubНsub. В отличие от приведнных симметричных существуют и...Большая Советская энциклопедия II
  2. кетоны—класс органических соединений содержащих карбонильную группу соединенную с двумя атомами углерода к К. относится ряд биологически активных веществ стероидные гормоны кет...Большой медицинский словарь
  3. кетоны—нем. Keton от Aketon ацетон органич. соединения общей флы RCOR содержащие карбонильную группуi связанную с одинаковыми или разл. углеводородными радикалами R R CHsub ...Большой энциклопедический политехнический словарь
  4. кетоны—КЕТОНЫ RCOR органические соединения содержащие карбонильную группу gt СО связанную с двумя одинаковыми или разными углеводородными радикалами R и R. Получаются окислением...Большой энциклопедический словарь III
  5. кетоны—КЕТОНЫ RCOR органические соединения содержащие карбонильную группу СО связанную с двумя одинаковыми или разными углеводородными радикалами R и R. Получаются окислением ...Большой Энциклопедический словарь V
  6. кетоны—RCOR оргаиич. соединения содержащие карбонильную группу С О связанную с двумя одинаковыми или разными углеводородными радикалами R и R. Получают окислением вторичных спи...Естествознание. Энциклопедический словарь
  7. кетоны—класс органических соединений содержащих карбонильную группу соединенную с двумя атомами углерода к К. относится ряд биологически активных веществ стероидные гормоны кет...Медицинская энциклопедия
  8. кетоны—корень КЕТОН окончание Ы Основа слова КЕТОНВычисленный способ образования слова Бессуфиксальный или другой КЕТОН Ы Слово Кетоны содержит следующие морфемы или части ...Морфемный разбор слова по составу
  9. кетоны—КЕТОНЫstrong органические соединения содержащие карбонильную группу СО присоединенную к двум углеводородным группировкам. Кетоны жидкости или низкоплавкие твердые тела. ...Научно-технический энциклопедический словарь
  10. кетоны—Органические кислоты которые разлагаются на углекислый газ и воду в процессе высвобождая энергию. Они образуются в результате разложения жиров и наряду с глюкозой легко у...Оксфордский толковый словарь по психологии
  11. кетоны—Органические кислоты которые разлагаются на углекислый газ и воду в процессе высвобождая энергию. Они образуются в результате разложения жиров и наряду с глюкозой легко у...Оксфордский толковый словарь по психологии
  12. кетоны—кетоны кетоны ов ед. кетон а...Орфографический словарь
  13. кетоны—мн. Р.u кетонов ед.u кетон u м...Орфографический словарь русского языка
  14. кетоны—Орфографическая запись слова кетоны Ударение в слове кетоны Деление слова на слоги перенос слова кетоны Фонетическая транскрипция слова кетоны [китон] Характеристика все...Полный фонетический разбор слов
  15. кетоны—кетоны ов ед. ч. кетон а...Русский орфографический словарь
  16. кетоны—сущ. мн. ч. биохим....Русско-английский психологический словарь
  17. кетоны—хим. chetoni...Русско-итальянский медицинский словарь
  18. кетоны—м. мн. ч. chetoni m pl...Русско-итальянский политехнический словарь
  19. кетоны—ctones...Русско-французский словарь по химии
  20. кетоны—кетоны класс органических соединений содержащих карбонильную группу связанную с двумя углеводородными радикалами широко примен. в промышленности как растворители и для си...Словарь иностранных слов русского языка
  21. кетоны—кетоны класс органических соединений содержащих карбонильную группу соединенную с двумя атомами углерода к К. относится ряд биологически активных веществ стероидные гор...Словарь медицинских терминов
  22. кетоны—КЕТОНЫ RCOR органические соединения содержащие карбонильную группу gt СО связанную с двумя одинаковыми или разными углеводородными радикалами R и R. Получаются окислением...Современный энциклопедический словарь
  23. кетоны—кетоны класс органических соединений содержащих карбонильную группу связанную с двумя углеводородными радикалами широко примен. в промышленности как растворители и для с...Толковый словарь иностранных слов
  24. кетоны—Ударение в слове кетоныУдарение падает на букву оБезударные гласные в слове кетоны...Ударение и правописание
  25. кетоны—Кетоны класс органических соединений характеризующийся присутствием одной или нескольких двухэквивалентных карбонильных групп CO по числу которых отличают моно ди и т. д...Энциклопедический словарь
  26. кетоны—КЕТОНЫ RCOR органические соединения содержащие карбонильную группу gt СО связанную с двумя одинаковыми или разными углеводородными радикалами R и R. Получаются окисление...Энциклопедический словарь естествознания
  27. кетоны—класс органических соединений характеризующийся присутствием одной или нескольких двухэквивалентных карбонильных групп CO по числу которых отличают моно ди и т. д. К. В м...Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона