Химическая энциклопедия

ИЗОНИТРИЛЫ

(изоцианиды, карбиламины), соед. общей ф-лы RNC, орг. производные синильной к-ты, отвечающие ее изомерной форме . И. - жидкие или твердые в-ва (см. табл.), легко раств. в спирте, эфире, но не раств. в воде (кроме низших алифатич. И.).

И. можно представить как нуклеоф. карбены с частичным отрицат. зарядом на атоме углерода:

Линейность молекул И. (угол CNC ~ 180°) и близкие значения длин связей CN в нитрилах и изонитрилах (0,116 и 0,117 нм соотв.) подтверждают предпочтительность диполярной структуры I.ИК спектры И. имеют характеристич. полосы 2185-2100 см-1. И. легко присоединяют электрофилы (ур-ние 1); р-ции с нуклеофилами обычно затруднены (что подтверждается устойчивостью И. в присут. оснований), но облегчаются при катализе к-тами (2) или соед. переходных металлов (3):

В р-ции с металлоорг. соед. И., не содержащие a-атомов Н, образуют металлоальдимины, к-рые используются как эквиваленты ацил-аниона ("замаскированный" ацил-анион), напр.:

И., содержащие атом Н в a-положении, проявляют св-ва СН-кислот, образуя под действием сильных оснований a-изоцианокарбанионы R'R:CNC, к-рые широко используются как интермедиаты в синтезе аминокислот, гетероциклич. соед. и др. Для И. характерно циклоприсоединение к кратным связям, 1,3-диполям и гетеродиенам (обычно электрофильным), приводящее к гетероциклич. соед., напр.:

Гидрированием И. получают вторичные амины RNHCH3, окислением - изоцианаты RN=C=O, термич. изомеризацией (200-250 °С) - нитрилы ; И. образуютизонитрильные комплексы переходных металлов,вступают в многокомпонентные р-ции (см.Пассерини реакция, Уги реакция).Получают И. дегидратацией N-монозамещенных формамидов (4), алкилированием цианидов тяжелых металлов (5), взаимод. первичных аминов с дихлоркарбеном (6), отщеплением кислорода или серы от изоцианатов или изотиоцианатов соотв. (7):

И. - важные промежут. продукты в орг. синтезе, широко применяются для получения разл. гетероциклич. соед., пептидов и др.; их используют для качеств. определения первичных аминов. И. токсичны и обладают отвратительным запахом, обнаруживаемым в ничтожных концентрациях. Открыты А. Гофманом в 1864.Лит.:Гамбарян Н. П., "Ж. Всес. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева", 1967, т. 12, № 1, с. 65-76; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 647-727.Е. М. Рохлин.


  1. изонитрилы—карбиламины изоцианиды органические соединения общей формулы Нитрилы эфиров синильной кислоты R C N. И. бесцветные жидкости со специфическим отвратительным запахом вес...Большая Советская энциклопедия II
  2. изонитрилы—изонитрилы изонитрилы ов ед. рил а...Орфографический словарь
  3. изонитрилы—Орфографическая запись слова изонитрилы Ударение в слове изонитрилы Деление слова на слоги перенос слова изонитрилы Фонетическая транскрипция слова изонитрилы [зандрил] ...Полный фонетический разбор слов
  4. изонитрилы—изонитрилы ов ед. ч. рил а...Русский орфографический словарь
  5. изонитрилы—м. мн. ч. isonitrili m pl carbilammine f pl...Русско-итальянский политехнический словарь
  6. изонитрилы—carbylamines...Русско-французский словарь по химии
  7. изонитрилы—Ударение в слове изонитрилыУдарение падает на букву иБезударные гласные в слове изонитрилы...Ударение и правописание
  8. изонитрилы—Изонитрилы хим. или карбиламины i RNC где R CH sub CsubHsub или вообще С nsub Н n sub также C subHsub CsubHsub и т.п. алкогольные радикалы особый класс азотистых орган...Энциклопедический словарь
  9. изонитрилы—хим. или карбиламиныem RNC где R CHsub CsubHsub или вообще СnsubНn sub также CsubHsub CsubHsub и т.п. алкогольные радикалы особый класс азотистых органических соедине...Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона