Химическая энциклопедия

ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ

, элиминирование СО2из карбоксильной группы карбоновых к-т или карбоксилатной группы их солей. Осуществляют обычно нагреванием в присут. к-т или оснований. Д. монокарбоновых насыщенных к-т протекает, как правило, в жестких условиях. Так, прокаливание ацетата Na с избытком натронной извести приводит к отщеплению СО2и образованию метана: CH3COONa + NaOH CH4+ Na2CO3. Д. облегчается для к-т, содержащих в a-положении электроотрицательные группы. Легкое Д. ацетоуксусной (ф-ла I) и нитроуксусной к-т (II) обусловлено возникновением циклич. переходного состояния:

Д. гомологов нитроуксусной к-ты - препаративный метод получения нитроалканов. Наиб. легко осуществляется Д. к-т, карбоксильная группа к-рых непосредственно связана с др. электроф. группами. Напр., нагревание пировиноградной к-ты с конц. H2SO4легко приводит к ацетальдегиду:

При Д. щавелевой к-ты в тех же условиях кроме СО2образуются Н2О и СО. Д. облегчается также, если карбоксильная группа связана с ненасыщенным атомом С; так, Д. монокалиевой соли ацетилендикарбоновой к-ты - удобный метод синтеза пропиоловой к-ты:

Д. ацетиленкарбоновой к-ты осуществляют при комнатной т-ре в присут. солей Сu: НС ССООН НС=СН + СО2. Ароматич. к-ты декарбоксилируются, как правило, в жестких условиях, напр., при нагр. в хинолине в присут.металлич. порошков. Таким методом в присут. Сu получают фуран из пирослизевой к-ты. Д. ароматич. к-т облегчается при наличии электроф. заместителей, напр., тринитробензойная к-та декарбоксилируется при нагр. до 40-45 °С. Д. паров карбоновых к-т над нагретыми катализаторами (карбонаты Са и Ва, Аl2О3и др.) - один из методов синтеза кетонов: 2RCOOH : RCOR + Н2О + СО2. При Д. смеси двух к-т образуется смесь несимметричного и симметричного кетонов. Д. натриевых солей карбоновых к-т при электролизе их конц. водных р-ров (см.Кольбе реакции) -важный метод получения алканов. К р-циям Д., имеющим препаративное значение, относится галогендекарбоксилирование - замещение карбоксильной группы в молекуле на галоген. Р-ция протекает под действием LiCl (или N-бромсукцинимида) и тетраацетата Рb на карбоновые к-ты, а также своб. галогенов (Сl2, Вr2, I2) на соли карбоновых к-т, напр.: RCOOM RHal (М = Ag, К, Hg, T1). Серебряные соли дикарбоновых к-т под действием I2легко превращаются в лактоны:

Важную роль играет также окислит. Д. - элиминирование СО2из карбоновых к-т, сопровождающееся окислением. В зависимости от применяемого окислителя такое Д. приводит к алкенам, сложным эфирам и др. продуктам. Так, при Д. фенилуксусной к-ты в присут. пиридин-N-оксида образуется бензальдегид:

Подобно Д. солей карбоновых к-т происходит Д. элементоорг. производных и сложных эфиров, напр.:

Д. сложных эфиров осуществляют также под действием оснований (алкоголятов, аминов и др.) в спиртовом (водном) р-ре или хлоридов Li и Na в ДМСО. Большое значение в разнообразных процессах обмена в-в имеет ферментативное Д. Существует два типа подобных р-ций: простое Д. (обратимая р-ция) и окислительное Д., в к-ром происходит сначала Д., а затем дегидрирование субстрата. По последнему типу в организме животных и растений осуществляется ферментативное Д. пировиноградной и a-кетоглутаровой к-т - промежуточных продуктов распада углеводов, жиров и белков (см.Трикарбоновых кислот цикл).Широко распространено также ферментативное Д. аминокислот у бактерий и животных.Лит.:Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982.А. Б. Пономарев.


Синонимы:
отщепление


  1. декарбоксилирование—ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ отщепление СО от карбоксильной группы карбоновых кт. Ферментативное Д. может быть обратимым напр. Д. оксалоацетата с образованием пирувата и необратим...Биологический энциклопедический словарь
  2. декарбоксилирование—ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ отщепление элиминирование СОsub от карбоксильной группы карбоновых кислот RCOOH. При нагревании такой кислоты с натронной известью образуются углеводо...Большая советская энциклопедия
  3. декарбоксилирование—отщепление элиминирование СОsub от карбоксильной группы карбоновых кислот RCOOH. При нагревании такой кислоты с натронной известью образуются углеводород RH и СОsub. Карб...Большая Советская энциклопедия II
  4. декарбоксилирование—процесс отщепления карбоксильной группы от молекулы органических кислот в т. ч. аминокислот с образованием двуокиси углерода Д. играет важную роль в обмене веществ являет...Большой медицинский словарь
  5. декарбоксилирование—decarboxylation...Большой русско-английский словарь биологических терминов
  6. декарбоксилирование—процесс отщепления углекислоты от карбоксильной группы см. Карбоксилi кислот. При отсутствии др. неуглеводородных гр. в молекуле Д. приводит к образованию углеводородов.i...Геологическая энциклопедия
  7. декарбоксилирование—дэкарбаксляванне...Кароткі расейска-беларускі фармакалагічны слоўнік
  8. декарбоксилирование—процесс отщепления карбоксильной группы от молекулы органических кислот в т. ч. аминокислот с образованием двуокиси углерода Д. играет важную роль в обмене веществ являет...Медицинская энциклопедия
  9. декарбоксилирование—decarboxylation декарбоксилирование.Pеакция отщепления группы СОsub от карбоксильной группы карбоновых кислот или карбоксилатной группы их солей.Источник Англорусский то...Молекулярная биология и генетика. Толковый словарь
  10. декарбоксилирование—Начальная форма Декарбоксилирование винительный падеж слово обычно не имеет множественного числа единственное число неодушевленное средний род...Морфологический разбор существительных
  11. декарбоксилирование—декарбоксилирование декарбоксилирование я...Орфографический словарь
  12. декарбоксилирование—Орфографическая запись слова декарбоксилирование Ударение в слове декарбоксилирование Деление слова на слоги перенос слова декарбоксилирование Фонетическая транскрипция с...Полный фонетический разбор слов
  13. декарбоксилирование—декарбоксилирование яСинонимы отщепление...Русский орфографический словарь
  14. декарбоксилирование—с. decarboxylation окислительное декарбоксилирование...Русско-английский медицинский словарь
  15. декарбоксилирование—декарбоксилирование с.udecarboxylation отщепление...Русско-английский политехнический словарь
  16. декарбоксилирование—decarboxylation decarboxylizingСинонимы отщепление...Русско-английский технический словарь
  17. декарбоксилирование—decarboxylation...Русско-английский химический словарь
  18. декарбоксилирование—decarbossilazione...Русско-итальянский медицинский словарь
  19. декарбоксилирование—с. хим. decarbossilazione f...Русско-итальянский политехнический словарь
  20. декарбоксилирование—карбоксилсздендру...Русско-казахский терминологический словарь «Биология»
  21. декарбоксилирование—карбоксилсздендру...Русско-казахский терминологический словарь «Медицина»
  22. декарбоксилирование—декарбоксилдеу...Русско-казахский терминологический словарь «Пищевая промышленность и бытовое обслуживание»
  23. декарбоксилирование—[] Синонимы отщепление...Русско-китайский словарь
  24. декарбоксилирование—Dekarboxylierung...Русско-немецкий словарь по пищевой промышленности
  25. декарбоксилирование—биохим. dcarboxylation...Русско-французский медицинский словарь
  26. декарбоксилирование—удаление диоксида углерода из карбоксильной группы dcarboxylation...Русско-французский словарь по химии
  27. декарбоксилирование—dekarboxylace...Русско-чешский словарь
  28. декарбоксилирование—отщепление углекислого газа из карбоксильной группы карбоновых кислот. Д. играет большую роль в процессах обмена веществ в организмах. Д. аминокислот происходит под влиян...Словарь ботанических терминов
  29. декарбоксилирование—декарбоксилирование [де лат. carbo уголь гр. кислый] отщепление от органических кислот группы COOH имеет существенное значение в процессе обмена веществ и при гниении ...Словарь иностранных слов русского языка
  30. декарбоксилирование—декарбоксилирование процесс отщепления карбоксильной группы от молекулы органических кислот в т. ч. аминокислот с образованием двуокиси углерода Д. играет важную роль в ...Словарь медицинских терминов
  31. декарбоксилирование—декарбоксилирование отщепление СОsub от карбоксильной группы карбоновых кислот обычно при участии ферментов декарбоксилаз. Ферментативное Д. может быть обратимым Д. оксал...Словарь микробиологии
  32. декарбоксилирование—декарбоксилирование сущ. колво синонимов отщепление Словарь синонимов ASIS.В.Н. Тришин. . Синонимы отщепление...Словарь синонимов II
  33. декарбоксилирование—Ударение в слове декарбоксилированиеУдарение падает на букву иБезударные гласные в слове декарбоксилирование...Ударение и правописание
  34. декарбоксилирование—Биакс Бесовка Бескровно Бескровие Бесенок Беседка Беседин Беседа Бес Берсено Бернс Бернард Бернар Берн Берлинка Берлин Беркли Берил Берек Бердск Бердо Берданка Бердана Бе...Электронный словарь анаграмм русского языка