Химическая энциклопедия

ДЕЙСТВУЮЩИХ МАСС ЗАКОН

:

при установившемся хим. равновесии между реагентами и продуктами р-ции выполняется равенство , где mi- хим. потенциал i-го компонента системы, ni- eгo стехиометрич. коэф. (для реагентов он отрицательный, для продуктов р-ции - положительный). Если реагирующие в-ва и продукты р-ции можно рассматривать как идеальные газы, miвыражается через парциальное давление

i:

mi= mi0(T) + RT ln

i,

где R-газовая постоянная, Т - т-ра, mi0(T) - не зависящая от давления составляющая mi. С помощью этого соотношения Д. м. з. можно выразить равенством:

гдеКр(Т>)- константа равновесия р-ции. Часто левую часть этого равенства записывают в виде произведения: =Кр(Т).>Поскольку для идеальных газов

i = сiRТ, где сi- молярная концентрация i-го в-ва, справедливо след. выражение Д. м. з.: , т. е. Д. м. з. выражает взаимосвязь концентраций компонентов системы при хим. равновесии. Константы равновесия р-цииКр(Т>)иКc(Т>)связаны соотношением:

Для реальных газов хим. потенциал выражают через летучестиiкомпонентов и Д.м. з. записывают в виде: численные значения констант равновесияf(T>)иКр(Т>)совпадают. Для р-ций в разбавл. р-рах Д. м. з. связывает концентрации реагирующих и образующихся в р-ре частиц (молекул или ионов). При записи Д. м. з. могут использоваться разл. единицы концентрации, что влияет на значение константы равновесия. Для р-ций в р-рах константа зависит, вообще говоря, не только от т-ры, но и от внеш. давленияр.Так,При невысоких давлениях зависимостью Кот робычно пренебрегают. В общем случае для р-ций в р-рах Д. м. з. выражают через активностиаiкомпонентов: Константа равновесияКасвязана со стандартными хим. потенциалами в-в mi0(Т, р)соотношением: , где mi0- хим. потенциал i-го в-ва приК-константа скорости р-ции, не зависящая от концентраций реагентов [А] и [В]. Для сложных р-ций Д. м. з. в общем случае не справедлив, однако он нередко выполняется, если такая р-ция имеет одну или неск. лимитирующих стадий. В этом случае, однако, значения nAи nВв выражениях для скорости р-ции и в стехиометрич. ур-нии р-ции часто различны. Если р-ция протекает обратимо с константами скорости k1и k_1, напр.:

где Y и Z - продукты, nYи nZ- их стехиометрич. коэф., то в условиях равновесия скорости прямой и обратной р-ций равны:

Отсюда следует, что

гдеКс->константа равновесия р-ции. Д. м. з. широко используется для расчета равновесных концентраций продуктов р-ции; он позволяет также предсказать направление, в к-ром смещается хим. равновесие при изменении условий протекания р-ции. Для необратимых р-ций Д. м. з. позволяет рассчитать скорость р-ции при любых концентрациях реагентов, если известна константа скорости р-ции. Д. м. з. был установлен К. Гульдбергом и П. Вааге в 1864-67; его строгий термодинамич. вывод получен Дж. Гиббсомв 1875-78.Е. Т. Денисов.


  1. действующих масс закон—ДЕЙСТВУЮЩИХ МАСС ЗАКОН один из осн. законов физической химии устанавливает зависимость скорости хим. реакции от концентраций реагирующих веществ и соотношение между конце...Большая советская энциклопедия
  2. действующих масс закон—один из основных законов физической химии устанавливает зависимость скорости химической реакции от концентраций реагирующих веществ и соотношение между концентрациями или...Большая Советская энциклопедия II
  3. действующих масс закон—соотношение между концентрациями исходных вв [А] [В] и продуктов хим. реакции [М] [N] при установившемся хим. равновесии. Для обратимой реакции аА i bВ ltgt mМ nN в сост...Большой энциклопедический политехнический словарь
  4. действующих масс закон:—скорость элементарной стадии химической реакциипри постоянной температуре пропорциональна концентрациям реагирующихвеществ в степенях равных их стехиометрическим коэффиц...Большой энциклопедический словарь II
  5. действующих масс закон—ДЕЙСТВУЮЩИХ МАСС ЗАКОН скорость элементарной стадии химической реакции при постоянной температуре пропорциональна концентрациям реагирующих веществ в степенях равных их ...Большой Энциклопедический словарь V
  6. действующих масс закон—скорость элементарной стадии хим. реакции при пост. темпре пропорциональна концентрациям реагирующих вв в степенях равных их стехиометрич. коэф. в уравнении этой стадии. ...Естествознание. Энциклопедический словарь
  7. действующих масс закон—ДЕЙСТВУЮЩИХ МАСС ЗАКОН скорость элементарной стадии химической реакции при постоянной температуре пропорциональна концентрациям реагирующих веществ в степенях равных их с...Современный энциклопедический словарь
  8. действующих масс закон—закон хим. термодинамики и кинетики справедливый для идеальных газов и разбавленных растворов. В хим. термодинамике Д. м. з. устанавливает связь между равновесными концен...Физическая энциклопедия