Химическая энциклопедия

АВТОКАТАЛИЗ

ускорение р-ции, обусловленное накоплением конечного или промежут. продукта, обладающего каталитич. действием в данной р-ции. В более широком смысле А. - самоускорение р-ции, вызванное к.-л. изменением в системе из-за протекания хим. р-ции. А. наблюдается, напр., при гидролизе сложных эфиров из-за накопления к-ты.

Для кинетич. кривой автокаталитич. р-ции характерны (см. рис.): период индукцииа,когда р-ция протекает очень медленно; восходящая ветвь b, соответствующая увеличению скорости р-ции гдеt-время); точка перегиба св момент времени, когда скорость р-ции достигает макс. значения ветвьd,соответствующая уменьшению скорости р-ции

Кинетич. кривая накопления продукта в автокаталитич. р-ции.

Для автокаталитич. р-ции A->Z, где А-исходное в-во, Z-продукт, обладающий каталитич. действием, скорость р-ции во мн. случаях описывается ур-нием:

где [А] и [Z]-концентрации в-в А и Z, и ит-порядки р-ции по этим в-вам, k-константа скорости. Для кинетич. описания таких р-ций удобно использовать безразмерные характеристики: степень превращения x = [Z]/[A]0, где [А]0-концентрация в-ва А в момент времени t = 0, и величину Точке перегиба на кинетич. кривой и значению соответствует степень превращениях~= т/(п + т).>Параметрыk,ти nопределяют из экспериментальных данных.При можно считать тогда Отсюда Определив х~и зная m, находятп = т(1 Чх~)/х~и В таблице при ведены значения и для разных и,ти Если р-ция катализируется не конечным продуктом, а промежут. в-вом,в момент времени, когда становится максимальной концентрация промежут. в-ва (при малой степени превращения).

СТЕПЕНЬ ПРЕВРАЩЕНИЯ ВЕЩЕСТВА хИ МАКСИМАЛЬНАЯ СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ ДЛЯ АВТОКАТАЛИТИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ А -> Z(параметрып, ти пояснены в тексте)

Помимо автокаталитич. р-ций, с самоускорением протекают:

1. Самосопряженные р-ции, в к-рых индуктор-конечный продукт.

2. Цепные р-ции, если в исходной смеси присутствует ингибитор. По мере его расходования скорость обрыва цепей уменьшается, соотв. возрастает концентрация активных центров, и р-ция ускоряется.

3. Цепные разветвленные р-ции в условиях нестационарного режима. Самоускорение вызывается увеличением концентрации активных центров в ходе р-ции из-за преобладания разветвления цепей над их обрывом. Так, скорость горения Н2описывается с достаточной точностью ур-нием А.: где х = [02]/[02]0.

4. Окисление орг. соед. вследствие образования промежут. в-в (пероксидов, альдегидов), вызывающих вырожденное разветвление цепей.

5. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения, когда резко возрастает вязкость среды, замедляется рекомбинация макрорадикалов и вследствие этого увеличивается длина кинетич. цепи.

6. Р-ции с участием твердых тел, к-рые локализуются на пов-сти раздела твердых фаз реагента и продукта.

7. Сильно экзотермич. р-ции, когда в условиях нескомпенсированного теплоотвода начинается саморазогрев системы или пов-сти катализатора (для каталитич. процессов). Саморазогрев может привести к взрывной р-ции или "воспламенению" пов-стн катализатора.

Во мн. случаях скорость самоускоряющихся р-ций формально описывается ур-ниями, сходными с теми, к-рые приведены в таблице для А.

Лит.:Денисов Е. Т., Кинетика гомогенных химических реакций, М., 1978; Кондратьев В. Н., Никитин Е. Е., Химические процессы в газах, М., 1981. с. 18-19.Е. Т. Денисов.


Синонимы:
аутокатализ, катализ


  1. автокатализ—от Авто. и Катализ ускорение химической реакции одним из е продуктов. Пример А. гидролиз этилацетата в водном растворе CHsubCOOCsubHsub HsubO emCHsubCOOH CsubHsubOH. ...Большая Советская энциклопедия II
  2. автокатализ—autocatalysis...Большой русско-английский словарь биологических терминов
  3. автокатализ—сущ. муж. родаавтокаталз уem...Большой русско-украинский словарь
  4. автокатализ—ускорение хим. реакции обусловленное накоплением конечного или промежуточного продукта. Наблюдается напр. во мн. цепных реакциях в т.ч. при окислении органич. соединений ...Естествознание. Энциклопедический словарь
  5. автокатализ—автокатализ.См. аутокатализi.Источник Англорусский толковый словарь генетических терминов. Арефьев В.А. Лисовенко Л.А. Москва Издво ВНИРО г. аутокатализ катализ...Молекулярная биология и генетика. Толковый словарь
  6. автокатализ—приставка АВТО корень КАТАЛИЗ нулевое окончаниеОснова слова АВТОКАТАЛИЗВычисленный способ образования слова Приставочный или префиксальный АВТО КАТАЛИЗ Слово Автокат...Морфемный разбор слова по составу
  7. автокатализ—Начальная форма Автокатализ винительный падеж единственное число мужской род неодушевленное...Морфологический разбор существительных
  8. автокатализ—ускорение реакции обусловленное накоплением промежуточного или конечного продукта обладающего каталитическим действием в данной реакции т. е изза образующегося в реакции ...Начала современного естествознания
  9. автокатализ—автокатализ автокатализ а и аутокатализ а...Орфографический словарь
  10. автокатализ—autocatalyse...Политехнический русско-французский словарь
  11. автокатализ—автокатализ автокатализы автокатализа автокатализов автокатализу автокатализам автокатализ автокатализы автокатализом автокатализами автокатализе автокатализах...Полная акцентуированная парадигма по Зализняку
  12. автокатализ—Орфографическая запись слова автокатализ Ударение в слове автокатализ Деление слова на слоги перенос слова автокатализ Фонетическая транскрипция слова автокатализ [фтакт...Полный фонетический разбор слов
  13. автокатализ—автокатализ а и аутокатализ аСинонимы аутокатализ катализ...Русский орфографический словарь
  14. автокатализ—autocatalysis selfcatalysis автокатализ м.uautocatalysis selfcatalysis аутокатализ катализ...Русско-английский политехнический словарь
  15. автокатализ—м....Русско-английский словарь по физике
  16. автокатализ—autocatalysis аутокатализ катализ...Русско-английский технический словарь
  17. автокатализ—autocatalysis...Русско-английский химический словарь
  18. автокатализ—Атакаталз...Русско-белорусский словарь
  19. автокатализ—хим.i атакаталз муж.i...Русско-белорусский словарь II
  20. автокатализ—autocatlisis...Русско-испанский автотранспортный словарь
  21. автокатализ—м. хим. autocatalisi f...Русско-итальянский политехнический словарь
  22. автокатализ—Синонимы аутокатализ катализ...Русско-китайский словарь
  23. автокатализ—Autokatalyse...Русско-немецкий политехнический словарь
  24. автокатализ—Autokatalyse...Русско-немецкий словарь по химии и химической технологии
  25. автокатализ—Autokatalyse...Русско-немецкий химический словарь
  26. автокатализ—физ. автокаталз зу Синонимы аутокатализ катализ...Русско-украинский политехнический словарь
  27. автокатализ—autokatalza...Русско-чешский словарь
  28. автокатализ—автокатализСинонимы аутокатализ катализ...Русское словесное ударение
  29. автокатализ—автокатализ аутокатализ катализ...Слитно или раздельно? Орфографический словарь-справочник
  30. автокатализ—автокатализ а и аутокатализ а Синонимы аутокатализ катализ...Слитно. Раздельно. Через дефис. Словарь-справочник
  31. автокатализ—автокатализ см.em авто. катализ аутокатал из ускорение хим. реакции одним из е продуктов играющим роль катализатора. Новый словарь иностранных слов. by EdwART автоката...Словарь иностранных слов русского языка
  32. автокатализ—автокатализ сущ. колво синонимов аутокатализ катализ Словарь синонимов ASIS.В.Н. Тришин. . Синонимы аутокатализ катализ...Словарь синонимов II
  33. автокатализ—автокатализ [см. авто. катализ] аутокатал из ускорение хим. реакции одним из ее продуктов играющим роль катализатора....Толковый словарь иностранных слов
  34. автокатализ—Ударение в слове автокатализУдарение падает на букву аБезударные гласные в слове автокатализ...Ударение и правописание
  35. автокатализ—автокатализ автокатализы автокатализа автокатализов автокатализу автокатализам автокатализ автокатализы автокатализом автокатализами автокатализе автокатализах Источник П...Формы слова
  36. автокатализ—Таз Тавот Оттава Отливка Отлив Откат Отказ Отит Отвалка Отвал Отава Оливка Олива Октав Окат Ока Овал Лот Локва Локатив Лок Лоза Лов Литота Литовка Литка Литва Лита Лик Ли...Электронный словарь анаграмм русского языка
  37. автокатализ—Автокатализ химич. Оствальд Verhandl. d. К. S chs. Ges. d. Wiss. указал что во всех случаях медленных превращений кислот последние должны влиять каталитически см. соо...Энциклопедический словарь
  38. автокатализ—химич. Оствальд Verhandl. d. К. Schs. Ges. d. Wiss. указал что во всех случаях медленных превращений кислот последние должны влиять каталитически см. соотв. статьи Кон...Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона