Энциклопедический словарь

ТИОКИСЛОТЫ

Тиокислоты (хим.) — R—CO—SH, где R углеводородный остаток. Отвечают по составу обыкновенным карбоновым кислотам, в которых кислород гидроксильной группы в карбоксиле замещен серой. Теория предвидит еще существование двух других рядов Т. — изо-Т. R—CS—OH и ди-Т. R—CS—SH, но последние не получены в жирном ряду, а изокислоты известны лишь в виде производных (см. Тиоамиды). Во всех этих соединениях сера двухатомна. Т. открыты Кекуле и образуются путем следующих реакций: 1) действие пятисернистого фосфора на карбоновые кислоты, за исключением муравьиной, или сульфгидрата калия на их хлорангидриды, напр.: 5CH3—СООН + P2S5= 5СН3—CO—SH + P2O5; СН3—СОСl + КSН = СН3—СОSН + КСl; 2) действие спиртового раствора сульфгидрата калия на сложные эфиры фенола, напр.: СН3—СО—О—С6H5+ KSH = CH3—CO—SK + С6Н5—ОН. Свободные Т. представляют бесцветные жидкости с отвратительным запахом, кипящие ниже соответствующих им кислородных соединений (тиоуксусная кислота, напр., кип. при 93°), как все сульфгидраты (см.), и мало растворимые в воде. Они легко образуют соли; соли щелочных металлов легко растворимы в воде и хорошо кристаллизуются; соли тяжелых металлов легко разлагаются с выделением сернистого металла, на чем основано применение тиоуксуснокислого аммония для осаждения металлов IV и V групп при анализе, предложенное Шиффом. Павлевский предлагает употреблять Т. для ацетилирования различных органических амидосоединений: при действии на последние тиоуксусной кислоты происходит выделение сероводорода и замещение водорода амидной группы ацетилом. При электролизе Т. на аноде выделяются их дитиоангидриды, напр. 2СН3—COSH = (СН3—СОS)3+ Η2. Из производных Т., кроме солей, известны тиоангидриды, дитиоангидриды и сложные эфиры.Тиоангидридыобразуются при действии сернистого фосфора на соответствующие кислородные соединения или при обработке свинцовых солей Т. хлорангидридами, напр.: 2СН3—СОСl + Рb(S—СО—СН3)2= PbCl2+ 2(СН3—СО)2S. Вода медленно разлагает их на кислоты и Т.: (СН3—СО)2S + Н2О = СН3—СООН + СН3—СОSН.ДитиоангидридыТ. аналогичны органическим перекисям, но гораздо прочнее их. Они образуются при действии йода на соли Т.: 2СН3—СО—SNa + J2= (СН3—COS)2+ 2NaJ а также при электролизе Т. (см. выше).Сложные эфирыТ. тождественны с эфирами кислородных кислот и тиоспиртов и непосредственно не образуются (ср. Тиоспирты). Для их получения действуют хлорангидридами кислот на меркаптиды, напр.: 2СН3—СОСl + Рb(S—СН3)2= 2СН3—СО—S—СН3+PbCl2. Они образуются также при действии меркаптидов натрия на сложные эфиры фенола — аналогично такому же способу получения самих Т. (см. выше), напр.: CH3—CO—O—C6H5+ Nа2S—С2H5= СН3—СО—S—C2H5+ С6Н5ОNа и, наконец, при разложении точно отвешенным колич. кислоты фениимидотиоэфиров, напр.:Д. Монастырский.Δ.


  1. тиокислоты—от тио См. Тио. сернистые аналоги кислородных кислот в молекулах которых кислород замещен на серу. Неорганические Т. нестойки и в свободном состоянии их выделить обычно н...Большая Советская энциклопедия II
  2. тиокислоты—ж. мн. ч. tioacidi m pl solfoacidi m pl...Русско-итальянский политехнический словарь
  3. тиокислоты—хим. RCOSH где R углеводородный остаток. Отвечают по составу обыкновенным карбоновым кислотам в которых кислород гидроксильной группы в карбоксиле замещен серой. Теория ...Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона