ОЛЕФИНЫ

Олефины (хим.). — До недавнего времени под О. подразумевались вообще углеводороды общей формулы С_nН_2n. Получение триметилена и других полиметиленовых (см.) углеводородов показало, что между ними возможны вещества, обладающие характером, который до известной степени напоминает характер углеводородов ряда С_nН_2n+2(см. Парафины), а потому теперь определяют О., как замещенные этилены С₂Н_4-mR_m, где R = С_nН_2n+1, а m = 1, 2, 3 и 4. О. образуются: 1) очень часто при сухой перегонке органических веществ, например при перегонке парафина под давлением (Торпе и Юнг), при сухой перегонке каменного угля (почему О. находятся в светильном газе) и т. п.; 2) при отщеплении элементов воды от предельных спиртов С_nН_2n+2O под влиянием водоотнимающих веществ, каковы, например, фосфорный ангидрид (Бейльштейн и Виганд), серная кислота, хлористый цинк: С_nH_2n+2О — Н₂О = С_nН_2n(о ходе реакции — см. ниже); 3) при перегонке сложных эфиров жирных кислот с большой частицей, каковы кислоты пальмитиновая, стеариновая: С_nН_2n+1(О.ОС.C₁₇Н₃₄) = C_nH_2n+ (НО)OC.C₁₇H₃₄(Краффт); 4) при отнятии спиртовой едкой щелочью галоидоводорода (предпочтительно йодистого водорода) от галоидангидридов одноатомных спиртов: C_nH_2n+1I + KOH + С_nН_2n+ KI + Н₂О; реакция дает малые выходы О. при первичных йодюрах, образующих главным образом смешанные эфиры: C_nH_2n+1I + KОН + С₂H₆О = C_nH_2n+1O.C₂H₅+ KI + H₂O (Либен и Росси) но до известной степени то или другое направление ее зависит от крепости спирта (А. Бутлеров); спиртовая щелочь может быть заменена накаленной негашеной известью или окисью свинца (Эльтеков); 5) из солей β-галоидозамещенных (преимущественно бромзамещенных) предельных кислот, например: СН₃.CHBr.CH(CH₃).СО₂Nа = СН₃.СН:СН.СН₃+ NаВr + СО₂(Фиттиг, Эрленмейер); 6) при нагревании выше точки кипения (в запаянных трубках) некоторых кислот ряда С_nН_2n-1. СО₂Н, например: (СН₃)₂С:CH.CО₂H = (СН₃)₂С:СН₂+ СО₂(Горбов, Кесслер) С₂Н₅.C(CO₂Н):CH.CН₃= C₂H₅.CH:CH.CH₃+ СО₂(Германн); 7) при сухой перегонке (Фиттиг) некоторых двузамещенных гомологов параконовой кислоты, например: (Фейст), (Рихельман); 8) при перегонке под уменьшенным давлением бариевых солей некоторых высших кислот ряда С_nН_2n-2О₂в присутствии метилата натрия (Май): С₂₁Н₄₁.СО₂Н = С₂₁H₄₂+ CО₂; 9) из бромосоединений С_nН_2nВr₂, при действии натрия или лучше цинка (цинковой пыли) в присутствии спирта: С₃Н₆Вr₂+ 2Nа = С₃Н₆+ 2NaBr [Реакция применима и для получения полиметиленовых углеводородов (Фрейнд, Густавсон, Демьянов).]; 10) при нагревании соединений С_nН_2nI₂[CH₂I₂и C₂H₄I₂не разлагаются при нагревании; от CH₂I₂йод можно отнять медью, причем образуется этилен: CH₂I₂+ 2Cu + CH₂I₂= CH₂:CH₂+ 2CuI₂(Бутлеров).], в которых атомы I находятся при соседних углеродных атомах, например: CH₃.CHI.CH₂I = C₃H₆+ I₂(распадение носит почти взрывчатый характер; Мальбо); вместо йодозамещенных углеводородов можно брать бромзамещенные и нагревать их с HgI₂, или PbI₂:C_nH_2nBr₂+ HgI₂+ C_nH_2nI₂+ HgBr₂= С_nН_2n+ I₂+ HgBr₂; 11) из некоторых тиозамещенных предельных альдегидов при нагревании с медью: CH₃.CHS + 2Cu + SCH.CH₃= СН₃.СН:СН.СН₃+ 2СuS (Эльтеков); 12) из некоторых галоидозамещенных продуктов C_nH_2n-1Br(I) при действии натрия (в присутствии влажности): СН₂:СНВr + 2Nа + Н₂О = СН₂:СН₂+ NaBr + NaOH; (CH₃)₂C:CHBr + 2Na + H₂O = (CH₃)₂C:CH₂+ NaBr + NaOH (Пржибытек); 13) от низших галоидозамещенных О. можно переходить к высшим реакцией Вюрца, например: СН₂:СН.СН₂I + ICH₃+ 2Na = СН₃.СН:СН.СН₃+ 2NaI (Вюрц, Эльтеков); 14) наконец, от низших О. можно переходить к высшим, нагревая их с йодистым метилом и окисью свинца (Эльтеков) или негашеной известью (Лермонтова): C₅H₁₀+ CH₃I = C₆H₁₂+ HI. Из перечисленных реакций сравнительно чаще, как реакции получения О., применяются 2 и 4, т. е. отнятие элементов воды от спиртов С_nН_2n+2О. и элементов йодистого водорода от йодюров С_nН_2n+1I. Обе, однако, только в некоторых случаях дают однородные продукты; а именно дегидратация спиртов сопровождается довольно сложными перегруппировками (например из изобутилового спирта (CH₃)₂CH.CH₂OH при дегидратации его нагреванием с серной кислотой (Пюшо), в присутствии талька (Д. Коновалов), образуются, наряду с нормальным продуктом реакции — изобутиленом (СН₃)₂C:CH₂, еще псевдобутилен СН₃.СН:СН.СН₃(Ле Бель и Греен, Д. Коновалов) и нормальный бутилен СН₃.СН₂.СН:CH₂— Фаворский и Дебу), а отнятие элементов йодистого водорода может идти одновременно, как показал в сравнительно недавнее время Е. Вагнер, в двух направлениях: (CH₃)₂CI.CH₂.CH₃— HI = (СН₃)₂C:CН.СН₃и СН₂:С(СН₃).СН₂.СН₃(Вагнер и Гильдебранд) так что чистых общих методов получения О. до сих пор не имеется. Физические свойства О. в общем меняются так же, как меняются свойства углеводородов C_nH_2n+2(см. Парафины); именно низшие члены ряда газообразны (до С₄включительно), за ними следуют жидкие и, наконец, твердые кристаллические углеводороды. Газообразные О. несколько растворимы в воде, по мере же увеличения частицы эта способность падает, а зато возрастает (и довольно значительно) растворимость в спирте и эфире. Горят О. коптящим пламенем. В химическом отношении от парафинов О. отличаются очень значительно своей способностью к разнообразным реакциям, из которых наиболее для них типичной является способность вступать в прямое соединение с многими веществами и особенно легко с галоидоводородными кислотами и галоидами (преимущественно с бромом). Из галоидоводородных кислот, легче всего О. соединяются с йодистым водородом, за которым довольно близко следует бромистый водород; хлористый водород соединяется наиболее трудно; реакция с HI и HBr очень часто идет при обыкновенной температуре, в других случаях ее ускоряет небольшое нагревание; продуктами ее являются галоидангидриды предельных спиртов, причем наблюдается та правильность, что галоид всегда становится к наименее гидрогенизированному углеродному атому (правило Марковникова-Зайцева; благодаря этому, от О. можно перейти к галоидангидридам только вторичных и третичных спиртов) [Единственным исключением является этилен (см.), который дает йодангидрид винного, первичного спирта: CH₂.CH₂+ HI = CH₃.CH₂I.]: СН₂:СН.CH₃+ HI = СН₃.CHI.СН₃(Эрленмейер), (СН₃)₂С:CH₂+ НI = (CH₃)₃.CI (Бутлеров). С хлором, особенно под влиянием рассеянного света [При сильном солнечном свете реакция Cl на О. направляется исключительно в сторону замещения и наряду с хлористым водородом образуется уголь:C_nН_2n+ nCl₂= C_n+ 2nHCl.], О. реагируют с большим выделением тепла, между тем как некоторые прямо с ним соединяются, например: CH₂:CH₂+ Cl₂= CH₂Cl.CH₂Cl (Дейман, Трооствик, Бонд и Лауверенбург; CH₂Cl.CH₂Cl хлористый этилен известен под названием "масла голландских химиков"), СН₃.СН:СН.CH₃+ Cl₂= CH₃.CHCl.CHCl.CH₃(Шешуков); другие образуют продукты, которые, по всей вероятности, должны быть рассматриваемы как продукты прямого замещения, например: (СН₃)₂С:CH₂+ Cl₂= CH₂:C(CH₃)(СН₂Cl) [хлористый изобутенил; Шешуков, Горбов и Калецкий] + HCl. С бромом О. соединяются необыкновенно легко: С_nН_2n+ Br₂= С_nН_2nВr₂; при этом реакция замещения отходит отчасти на задний план, благодаря тому, что образующиеся (в силу замещения) монобромосоединения обладают такой же способностью к дальнейшему соединению с бромом, как и исходный углеводород, и потому продуктом реакции является главным образом двубромосоединение С_nН_2nВr₂, но наряду с ним образуются: трибромосоединение С_nН_2n-1Вr₃и бромангидрид предельного спирта С_nН_2n+1Вr. С йодом дает более постоянное соединение только этилен: CH₂:CH₂+ I₂= CH₂I.CH₂I (ср. выше об обратной реакции). Из других реакций присоединения важны: 1) реакция присоединения элементов воды с образованием обратно спиртов ряда C_nH_2n+2O, например: CH₂:CH₂+ Н₂О = CH₃.CH₂(OH) (Бертело) (СН₃)₂C:СН₂+ Н₂О = (СН₃)₃:C(OH) (Бутлеров); присоединение происходит и прямо, но оно требует в таком случае нагревания углеводорода с водой до высокой температуры и гораздо легче идет, если действовать на углеводород разбавленной серной кислотой на холоде (см. ниже о полимеризации О.); продуктами реакции являются (за исключением реакции соединения этилена с водой: СН₂:СН₂+ Н₂О = CН₃.СН₂ОН) всегда спирты вторичные и третичные, т. е. и гидроксил присоединяется к наименее гидрогенизированному углеродному атому; 2) реакция окисления О. на холоде слабым раствором марганцово-калиевой соли, ведущая к образованию гликолей (см.): С_nН_2n+H₂O + O = С_nН_2n(ОН)₂(Е. Вагнер); 3) реакция соединения О. с хлорноватистой кислотой, дающая (Кариус) хлоргидрины гликолей (см. Гликоли и окиси органические): С_nН_2n+ HClO = С_nН_2nCl(ОН); 4) реакция О. (при нагревании) с органическими кислотами, ведущая к образованию сложных эфиров, например: (СН₃)₂С:CH.CH₃= Н₂ОС.CH₃+ (CH₃)₂.C(O₂C.CH₃).СH₂.СН₃(Коновалов, Нернст); 5) реакция О. с водородом при нагревании до высокой температуры (Бертело), или же при более низкой температуре под влиянием губчатой платины (де-Вильд), ведущая к образованию углеводородов ряда С_nН_2n+2, например: СН₂:СН₂+ Н₂= СН₃.СН₃и 6) наконец, реакция полимеризации О. под влиянием различных конденсирующих средств, каковы: крепкая серная кислота, хлористый цинк, фтористый бор [Этилен и в этом отношении занимает отдельное положение, так как он не полимеризуется под влиянием перечисленных и др. подобных средств.] (Бертело, Бутлеров); благодаря особенности состава О. (все О. С_nН_2nможно считать полимерами не полученного до сих пор метилена СН₂) продуктами полимеризации являются О. же; например 2C₄H₈= C₈H₁₆, 3C₄H₈= C₁₂H₂₄и т. д. Кроме указанных общих реакций существует еще много частных характерных реакций для различных членов ряда О.; некоторые, например, соединяются с азотным ангидридом N₂O₅(Демьянов; см. Нитропарафины), с двуокисью азота NO₂(Гутри, Валлах), с хлористым нитрозидом NOCl (Тонниес, Валлах), с хлористой серой SCl₂(Гутри), даже с некоторыми галоидными солями металлов, например FeBr₃, PtCl₂, РtВr₂и т. д., но все подобные реакции еще слишком мало изучены и не могут служить для классификации О. на более узкие подгруппы. Что касается номенклатуры О., то названия их образуются из названия соответственных предельных углеводородов заменой слога "ан" на "илен", напримерэтан — этилен, пропан—пропилени т. д.; частные названия изомеров до последнего времени образовывались на основании отношений данного О. к этилену; так, например (СН₃)₂С:CH₂назывался несимметричный диметилэтилен, (СН₃)₂С:СН(СН₃) — триметилэтилен и т. д. Женевский съезд 1892 г. сократил слогиленв слогени установил нумерацию отдельных углеродных атомов на тех же основаниях, как и предельных углеводородов (см. Химическая номенклатура). Об отдельных О. см.: Этилен, Пропилен, Бутилены, Амилены, Пентены, Октилены и пр.А. И. Горбов.Δ.

олефины—ОЛЕФИНЫ а л к е н ы гомологич. ряд ненасыщенных углеводородов общей формулы СnsubНnsub с открытой цепью и одной двойной углеродуглеродной связью относятся к ациклическим ...Большая советская энциклопедия
олефины—алкены гомологический ряд ненасыщенных углеводородов общей формулы Cn с открытой цепью и одной двойной углеродуглеродной связью относятся к ациклическим соединениям См. А...Большая Советская энциклопедия II
олефины—алкены ненасыщенные ациклические углеводороды содержащие вмолекуле одну двойную связь CC. Первый член ряда олефинов этиленCHCH поэтому олефины называются также этиленов...Большой энциклопедический словарь II
олефины—ОЛЕФИНЫ алкены ненасыщенные ациклические углеводороды содержащие в молекуле одну двойную связь CC. Первый член ряда олефинов этилен CHCH поэтому олефины называются такж...Большой Энциклопедический словарь V
олефины—то же что алкены.i...Естествознание. Энциклопедический словарь
олефины—ненасыщенные ациклические углеводороды содержащие в молекуле одну двойную связь СС. Первый член ряда олефинов этилен. Содержатся в продуктах переработки нефти и природны...Иллюстрированный энциклопедический словарь
олефины—ОЛЕФИНЫ мн. olfiant ou olifiant нем. Olefinen. хим. Класс органических соединений углеводороды алифатического ряда служащие сырьем в производстве полимеровem. Крысин . Ол...Исторический словарь галлицизмов русского языка
олефины—ОЛЕФИНЫstrong см....Научно-технический энциклопедический словарь
олефины—Олефины strong вещества содержащиеся в продуктах нефтепереработки и представляющие собой ненасыщенные ациклические углеводороды содержащие в молекуле одну двойную связь С...Нефтегазовая микроэнциклопедия
олефины—олефины олефины ов ед. фин а...Орфографический словарь
олефины—мн. Р.u олефинов ед.u олефин u м...Орфографический словарь русского языка
олефины—Орфографическая запись слова олефины Ударение в слове олефины Деление слова на слоги перенос слова олефины Фонетическая транскрипция слова олефины [алифин] Характеристик...Полный фонетический разбор слов
олефины—олефины ов ед. ч. фин а...Русский орфографический словарь
олефины—Алефны олефин ед. алефн ну муж....Русско-белорусский словарь
олефины—мн. хим.i алефны iолефин ед.i алефн муж.i...Русско-белорусский словарь II
олефины—м. мн. ч. хим. olefine f pl...Русско-итальянский политехнический словарь
олефины—алифатические непредельные углеводороды имеющие в своем составе одну двойную связьem Alkene Olefine...Русско-немецкий политехнический словарь
олефины—олефины фр.em defiant маслородный класс органических соединений углеводороды алифатического ряда содержащие одну двойную связь широко примен. в органическом синтезе служа...Словарь иностранных слов русского языка
олефины—ОЛЕФИНЫ ненасыщенные ациклические углеводороды содержащие в молекуле одну двойную связь СС. Первый член ряда олефинов этилен. Содержатся в продуктах переработки нефти и ...Современная энциклопедия
олефины—ОЛЕФИНЫ алкены ненасыщенные ациклические углеводороды содержащие в молекуле одну двойную связь CC. Первый член ряда олефинов этилен CHCH поэтому олефины называются также...Современный энциклопедический словарь
олефины—олефины фр. defiant маслородный] класс органических соединений углеводороды алифатического ряда содержащие одну двойную связь широко примен. в органическом синтезе служа...Толковый словарь иностранных слов
олефины—Ударение в слове олефиныУдарение падает на букву иБезударные гласные в слове олефины...Ударение и правописание
олефины—от лат. oleumмасло алкены этиленовые углеводороды ненасыщ. ациклич. углеводороды содержащие одну двойную связь СС общая фла С n Н nsub. Атомы углерода при двойной связи и...Химическая энциклопедия
олефины—хим. До недавнего времени под О. подразумевались вообще углеводороды общей формулы СnsubНnsub. Получение триметилена и других полиметиленовых см. углеводородов показало ...Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона