Энциклопедический словарь

МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ

Метиловый спирт СН4О — представляет собой простейший из алкоголей CH3.OH. М. спирт в свободном состоянии встречается в соке некоторых растений (Гутцейт и Макенн) и в водном дистилляте плодов Heracleum‘a (Гутцейт). В виде метилсалицилового эфира в винтергреновом масле (масло из растения Gaultheria procumbens). Присутствие М. спирта среди жидких продуктов сухой перегонки дерева было замечено еще Бойлем. Первое ближайшее исследование М. спирта было сделано Дюма и Пелиго в 1834 г., которые и дали ему имя М. или древесного спирта (μέθυ — вино, ϋλη — дерево). М. спирт образуется при сухой перегонке свекловичной патоки (Венсан), муравьинокислого кальция (Патерно и Либен, Фридель и Сильва). Для получения М. спирта в значительном количестве (ср. также Древесная кислота и древесный спирт) оставляют отстаиваться жидкий продукт сухой перегонки дерева для отделения смолистой его части от водянистой, содержащей уксусную кислоту и М. спирт; после достаточно продолжительного отстаивания верхний слой жидкости фильтруют через песок и отгоняют или прямо, или предварительно нейтрализуя фильтрат известью. В первом случае гонку ведут в медных сосудах, нагреваемых паром, во втором случае употребляются сосуды из кованого железа, которые нагревают прямо огнем. Полученный дистиллят смешивают с известью и затем подвергают новой перегонке; наконец, примешивают к дистилляту небольшое количество серной кислоты для того, чтобы связать аммиак и амины, и снова отгоняют. В некоторых случаях вместо извести употребляют мел, один или с двууглекислым натрием. Дистилляция производится или в медных сосудах, нагреваемых паром, или в ретортах, окруженных железной "рубашкой", нагреваемых голым огнем. Сырой спирт, получаемый таким образом, бесцветен, его удельный вес 0,82—0,87. Для разрушения некоторых неприятно пахнущих примесей прибегают к помощи окислителей, например двухромокислому калию и действию солнечного света, после чего получают совершенно бесцветную жидкость, имеющую очень слабый запах. Выход спирта в значительной степени зависит от породы дерева, от состояния влажности взятого дерева и от равномерности и надлежащей степени нагревания. Приводимая таблица содержит данные, полученные Барилльо при изучении сухой перегонки дерева.

Род дерева

Продукты сухой перегонки 100 кг

Метиловый спирт (литры)

Уксусная кислота (кг)

Уголь (кг)

Дубовые ветки, вяз, бук (1/3каждого)

2,15

5,90

23,00

Береза, ива, осина (1/3каждого)

1,50

4,54

22,00

Старый дуб

1,16

3,75

24,00

Осина, ива (1/2каждого)

1,69

4,42

22,00

Сухой дуб (доски)

1,37

3,72

22,50

Бук (доски)

1,76

5,71

24,30

Вяз (доски)

1,38

6,24

25,00

ДубОпилки

0,38

1,31

20,00

Лесопильные отбросы

0,93

4,31

24,00

Бук (поленья)

1,39

4,18

23,00

Вяз (поленья)

1,41

5,00

24,50

ДЕРЕВО

Вес дерева (кг)

Вес продуктов

Выход, в процентах

Примечания

М. спирт (л)

Уксуснокислая известь (кг)

М. спирт (л)

Уксуснокислая известь (кг)

Малыми кусками

1400

16

116

1,14

8,20

Хвойные деревья, срубленные за 8 мес. перед опытом, небольшие
2/3не очищенные от коры и1/3очищенные

1600

21

183

1,30

11,50

Очищенное от коры

1800

26

197

1,44

11,10

Белый бук (поленья)

1750

24

211

1,37

12,00

Дерево хорошего качества, отлично высушено
Дубовые доски

1840

30

195

1,60

10,60

Бук (широкие доски)

1800

33

198

1,80

11,00

Дубовая кора (сухая)

1900

16

163

0,84

8,50

Лесопильный отброс
Большое количество М. спирта добывается сухой перегонкой отбросов свеклосахарного производства. Дистиллят в этом случае содержит аммиачные соединения, метиламин, цианистый метил и М. спирт. Жидкость нейтрализуют серной кислотой и подвергают перегонке; отгон содержит М. спирт и цианистый метил; последний разрушают новой ректификацией над известью и дистиллят, содержащий водный М. спирт, обезвоживают негашеной известью. Продажный древесный спирт (ésprit de bois, Holzgeist, wood spirit) содержит от 35% до 95% чистого М. спирта. Кроме того, в нем содержатся: альдегид, диметилацеталь, аллиловый спирт, ацетон, метилэтилкетон и другие высшие кетоны. Эти различные примеси влияют на удельный вес древесного спирта и в особенности на его способность растворять различные вещества, как-то: шеллак и др. смолы. Наиболее чистый спирт употребляется для спиртовых ламп, менее чистые сорта предпочитаются, как хорошие растворители, фабрикантами лаков. Получение чистейшего М. спирта, по способу, патентованному Пипером и Роштеном, производится так. Древесный спирт сначала перегоняют с известью и затем дробной перегонкой доводят в нем количество ацетона до 1—2%. Для удаления и этих 1—2% ацетона М. спирт доводят до кипения (с обратно поставленным холодильником) и вводят в него сухой хлор; от времени до времени отгоняют небольшие порции, которые испытывают на содержание ацетона при помощи йодоформенной реакции (см. Йодоформ). Когда эта реакция даст отрицательные результаты, ток хлора прекращают и отделяют дробной перегонкой М. спирт от получившихся высококипящих хлорацетонов, а от следов хлора очищают новой перегонкой над известью. Таким образом полученный М. спирт совершенно не содержит ацетона; хлорацетоны могут быть обращены в ацетон действием восстановителей. Для получения чистого М. спирта также приготовляют его щавелевый или муравьиный эфир, которые затем разлагают, нагревая или с водой (Вёлер), или с водным аммиаком (Гродзкий и Кремер). Метиловый эфир бензойной кислоты, нагретый с раствором 16 частей едкого натра в 5 частях воды, дает М. спирт (Кариус). Обрабатывая 10 частей продажного древесного спирта 1 часть йода, затем прибавляя к жидкости едкого натра до исчезновения йодного окрашивания и дистиллируя жидкость, Реньо и Вилльжан получали чистый М. спирт. Диттмар и Фауситт настаивали 100 куб. стм сырого спирта с 150 г твердого едкого натра, дистиллировали; затем смешивали 500 грамм щавелевой кислоты с 200 куб. стм серной кислоты, прибавляя к этой смеси 400 куб. стм очищенного натром спирта и всю смесь нагревали на водяной бане; кристаллы метилщавелевого эфира сушили отжиманием и обмыливали нагреванием с водой до 70°. Отогнанный спирт обезвоживали баритом, известью и безводным медным купоросом.Свойства М. спирта и его реакции.М. спирт есть бесцветная жидкость с запахом, напоминающим запах этилового спирта. Температура кипения 66,78° (Renault); 64,8° (Vincent и Delachanal); 65,75—66,25° (Grodzki и Kr ä mer); 65,8—66° (Perkin); 64,96° при 760 мм (Dittmar и Fawsitt); 64,8° при 763 мм (Schiff). Удельный вес при 0°/0° = 0,8142 (Kopp); при 15°/15° = 0,79726; при 25°/25° = 0,78941 (Perkin); при 64,8°/4° = 0,7476 (Schiff); при 0°/4° = 0,81015; при 15,56°/4° = 0,79589 (Dittmar и Fawsitt). Капиллярная постоянная при температуре кипения a2=5,107 (Шифф); Критическая температура 241,9° (Шмидт). Упругость пара при 15° = 72,4 мм; при 29,3° = 153,4 мм; при 43° = 292,4 мм; при 53° = 470,3 мм; при 65,4° = 756,6 мм (Д. Коновалов). Теплота горения равна 170,6, теплота образования 61,4 (Штоман, Клебер и Лангбейн). М. спирт смешивается во всех отношениях с водой, этиловым спиртом и эфиром; при смешении с водой происходит сжатие и разогревание. Горит синеватым пламенем. Подобно этиловому спирту — сильный растворитель, вследствие чего во многих случаях может заменять этиловый спирт. В крепких водных растворах М. спирт, принятый внутрь, ядовит. Безводный М. спирт, растворяя небольшое количество медного купороса, приобретает голубовато-зеленое окрашивание, поэтому безводным медным купоросом нельзя пользоваться для открытия следов воды в М. спирте; но он не растворяет CuSO4.7H2O (Клепль). М. спирт дает со многими солями соединения, подобные кристаллогидратам, например: СuSО4.2СН3ОН; LiCl.3СН3ОН; МgСl2.6СН3ОН; СаСl2.4СН3ОН представляет собой шестисторонние таблицы, разлагаемые водой, но не разрушаемые нагреванием до 100° (Kane). Соединение ВаО.2СН3ОН.2Н2О получается в виде блестящих призм при растворении ВаО в водном М. спирте и испарении на холоде полученной жидкости при комнатной температуре (Форкранд). С едкими щелочами М. спирт образует соединения 5NаОН.6СН3ОН; 3KOH.5СН3OН (Геттиг). При действии металлических калия и натрия легко дает алкоголяты, присоединяющие к себе кристаллизационный М. спирт и иногда воду. При пропускании паров М. спирта через докрасна накаленную трубку получается C2H2и др. продукты (Бертело). При пропускании паров М. спирта над накаленным цинком получается окись углерода, водород и небольшие количества болотного газа (Jahn). Медленное окисление паров М. спирта при помощи раскаленной платиновой или медной проволоки представляет лучшее средство для получения больших количеств формальдегида: 2СН3ОН+О2=2НСНО+2Н2О. При действии хлористого цинка и высокой температуры М. спирт дает воду и углеводороды формулы СnН2n+2, а также небольшие количества гексаметилбензола (Лебедь и Грин). М. спирт, нагретый с нашатырем в запаянной трубке до 300°, дает моно-, ди- и триметиламины (Бертело). С белильной известью не дает хлороформа (Гольдберг). При пропускании паров М. спирта над едким кали при высокой температуре выделяется водород и образуются последовательно муравьинокислый, щавелевокислый и, наконец, углекислый калий; концентрированная серная кислота дает метилсерную кислоту CH3HSO4, которая при дальнейшем нагревании с М. спиртом дает метиловый эфир (см.). При перегонке М. спирта с избытком серной кислоты в отгон переходит диметилсерная кислота (CH3)2SO4. При действии серного ангидрида SО3получается CH(OH)(SO3H)2и CH2(SO3H)2(см. Метилен). М. спирт при действии соляной кислоты, пятихлористого фосфора и хлористой серы дает хлористый метил СН3Сl. Действием HBr и H2SO4получают бромистый метил. Подкисленный 5%-й серной кислотой и подвергнутый электролизу, М. спирт дает СО2, СО, муравьинометиловый эфир, метилсерную кислоту и метилаль СН2(ОСН3)2(Ренар). При нагревании М. спирта с хлористо-водородными солями ароматических оснований (анилином, ксилидином, пиперидином) легко происходит замещение водорода в бензольном ядре метилом (Гофман, Ладенбург); реакция имеет большое техническое значение при приготовлении метилрозанилина и др. искусственных пигментов.Анализ.Чистый М. спирт не дает Либеновской йодоформенной реакции с йодом и поташом. Количество М. спирта в продажном древесном спирте определяют, прибавляя 5 куб. стм спирта (10 капель в минуту) к 30 граммам йодистого фосфора, помещенным в колбу с обратно поставленным холодильником. Колбу нагревают 5 минут в кипящей воде и затем отгоняют образовавшийся йодистый метил СН3I. Объем полученного йодистого метила отсчитывают в градуированном приемнике; 5 куб. стм М. спирта дают 7,19 куб. стм йодистого метила (Крелль, Гродзкий и Кремер). Если желают определить, сколько М. спирта содержится в виде метилуксусного эфира, исследуемый спирт кипятят с избытком титрованного щелочного раствора и определяют количество щелочи, пошедшее на омыление эфира. Изменения, введенные Барди и Борде в способ Крелля, состоят в том, что PI3берут в два раза меньше, но затем прибавляют 5 куб. стм водного HI, отгоняют жидкость при 80—90° и под конец гонки прибавляют 5 куб. стм воды; йодистый метил промывают 1—2 раза водой и измеряют. Для древесного спирта, идущего на приготовление диметиланилина, вредной примесью является диметилацеталь СН3.СН(ОСН3)2, так как он кипит при 64°, близко к температуре кипения М. спирта, и дает с йодистым фосфором йодистый метил, но не реагирует с хлористо-водородным анилином. Такой же вредной при получении диметиланилина примесью является и ацетон. Количество его определяют, встряхивая 1 или 2 куб. стм древесного спирта с 20—30 куб. стм нормального водного раствора KOH, прибавляя 20—30 куб. стм1/10нормального йодного раствора до тех пор, пока жидкость не начнет окрашиваться. Жидкость подкисляют соляной кислотой (удельного веса 1,025), прибавляют в избытке1/10нормального серноватистокислого натрия и избыток определяют, обратно титруя йодным раствором. Если был взят 1 куб. стм М. спирта, то вес ацетона, содержащегося в 100 куб. стм, находят, умножая количество прореагировавшего йода на 7,612 (Мессингер, Кремер, Гинтц). Определение количества М. спирта в денатурированном винном спирте можно производить, окисляя исследуемый спирт титрованным раствором двухромокислого калия; 1 часть винного спирта, окисляясь в уксусную кислоту, восстановляет 4,278 частей K2Сr2О7, а 1 часть М. спирта, окисляясь в CO2и Н2О, восстановляет 9,224 части K2Cr2O7. Генер употребляет раствор 80 грамм K2Cr2O7и 150 куб. стм Н2SО4в литре воды, приливает избыток реактива и не восстановленное двухромокислое кали определяет титрованием.В. А. Яковлев.Δ.


  1. метиловый спирт—МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ метанол древесный спирт СНsubОН бесцветная жидкость с запахом подобным запаху этилового спирта tKmsub i С плотность гсм С. С воздухом в объмных концентра...Большая советская энциклопедия
  2. метиловый спирт—метанол древесный спирт CHsubOH бесцветная жидкость с запахом подобным запаху этилового спирта tкип С плотность гсм С. С воздухом в объмных концентрациях М. с. образу...Большая Советская энциклопедия II
  3. метиловый спирт—см. Метанол....Большой медицинский словарь
  4. метиловый спирт—methyl alcohol pyroligneous alcohol wood alcohol...Большой русско-английский словарь биологических терминов
  5. метиловый спирт—Methanol n Holzgeist m...Большой русско-немецкий медицинский словарь
  6. метиловый спирт—метанол СНsubОН бесцветная жидкость со слабым запахом напоминающим запах этилового спирта tкипsub С. Сильный яд прим внутрь мл М. с. смертелен. Используется в синтезе ...Большой энциклопедический политехнический словарь
  7. метиловый спирт—метанол древесный спирт CHOH бесцветная жидкость сослабым спиртовым запахом tкип .С. Сырье в производствеформальдегида сложных эфиров напр. диметилтерефталата и др. про...Большой энциклопедический словарь II
  8. метиловый спирт—МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ метанол древесный спирт CHOH бесцветная жидкость со слабым спиртовым запахом tкип .С. Сырье в производстве формальдегида сложных эфиров напр. диметилтер...Большой Энциклопедический словарь V
  9. метиловый спирт—метанол древесный спирт СНsubОН простейший алифатич спирт бесцв. жидкость со слабым спиртовым запахом tкипsubgti С. Сырь в произве формальдегида сложных эфиров напр. дим...Естествознание. Энциклопедический словарь
  10. метиловый спирт—см. Мета...Медицинская энциклопедия
  11. метиловый спирт—метиловый спирт.См. метанолi.Источник Англорусский толковый словарь генетических терминов. Арефьев В.А. Лисовенко Л.А. Москва Издво ВНИРО г. спирт технический спирт...Молекулярная биология и генетика. Толковый словарь
  12. метиловый спирт—МЕТИЛОВЫЙ СПИРТstrong см. МЕТАНОЛ...Научно-технический энциклопедический словарь
  13. метиловый спирт—methyl alcohol wood alcohol carbinol спирт технический спирт...Русско-английский политехнический словарь
  14. метиловый спирт—methyl alcohol methanol...Русско-английский словарь по физике
  15. метиловый спирт—methyl alcohol...Русско-английский строительный словарь
  16. метиловый спирт—methanol...Русско-английский химический словарь
  17. метиловый спирт—метиловый спирт Синонимы спирт технический спирт...Русско-ивритский словарь
  18. метиловый спирт—alcohol de madera alcohol metlico...Русско-испанский автотранспортный словарь
  19. метиловый спирт—alcol metilico...Русско-итальянский автомобильный словарь
  20. метиловый спирт—alcol metilico metanolo spirito di legno...Русско-итальянский медицинский словарь
  21. метиловый спирт—alcol metilico metanolo m...Русско-итальянский политехнический словарь
  22. метиловый спирт—Methylalkohol...Русско-немецкий политехнический словарь
  23. метиловый спирт—Methanol...Русско-немецкий словарь по пищевой промышленности
  24. метиловый спирт—alcool mthylique...Русско-французский медицинский словарь
  25. метиловый спирт—esprit de bois...Русско-французский словарь по химии
  26. метиловый спирт—devit lh devn lh metanol metylalkohol...Русско-чешский словарь
  27. метиловый спирт—МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ То же что древесный спирт. Словарь иностранных слов вошедших в состав русского языка. Чудинов А.Н. МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ древесный ст получавшийся при сухой пе...Словарь иностранных слов русского языка
  28. метиловый спирт—метиловый спирт см. Метанол.i...Словарь медицинских терминов
  29. метиловый спирт—метиловый спирт технический спирт спирт Словарь русских синонимов. метиловый спирт сущ. колво синонимов спирт технический спирт Словарь синонимов ASIS.В.Н. Тришин. ....Словарь синонимов II
  30. метиловый спирт—метиловый спирт технический спирт спирт...Словарь синонимов
  31. метиловый спирт—МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ метанол древесный спирт CHOH бесцветная горючая жидкость со слабым спиртовым запахом tкип шC. Сырье в производстве формальдегида сложных эфиров и др. прод...Современная энциклопедия
  32. метиловый спирт—МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ метанол древесный спирт CHOH бесцветная жидкость со слабым спиртовым запахом tкип С. Сырье в производстве формальдегида сложных эфиров напр. диметилтере...Современный энциклопедический словарь
  33. метиловый спирт—метанол карбинол древесный спирт СН sub ОН мол. м. . Длина связей им b b СЧО b СЧН b ОЧН валентные углы b НСН b СОН угол между осью симметрии группы СН sub и направл...Химическая энциклопедия
  34. метиловый спирт—СНsubО представляет собой простейший из алкоголей CHsub.OH. М. спирт в свободном состоянии встречается в соке некоторых растений Гутцейт и Макенн и в водном дистилляте п...Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона