Большая советская энциклопедия

ФАЗ ПРАВИЛО

ФАЗ ПРАВИЛО,закон фаз, соотношениетермодинамики,согласно к-рому для любой равновесной системы сумма числафазФ ивариантности vравна числукомпонентов k,увеличенному на число параметровп,определяющих равновесное состояние системы: ф +v=k+п.При этом параметры состояния - темп-paТ,давлениер,напряжённости электрич. и магнитного полей и др.- должны быть одинаковыми во всех фазах. Если состояние системы может изменяться лишь под действием Т и р, причём размеры фаз таковы, что можно пренебречь величиной их поверхностной энергии, то Ф. п. принимает вид:

v = k + 2-ф.

Для конденсированных систем (напр.,сплавовметаллов), гдерлибо постоянно, либо изменяется так незначительно, что не влияет на состояние равновесия, Ф.п. принимает вид:v = k+ 1 -ф; при переменномри постоянномТего вид тот же. Если состав сосуществующих фаз одинаков, как в максимумах и минимумах диаграмм состав - давление пара (см.Коновалова законы),а также диаграмм состав - темп-pa кристаллизации (см.Розебома правила),система ведёт себя как однокомпонентная, т. е. для неёv =3 - ф (при переменныхриТ)илиv =2 - ф (при постоянномрилиТ).Наконец, когда в системе образуется хим. соединение, тоkравно разности между числом химически индивидуальных веществ и числом независимых реакций.

Примеры. 1) Одно вещество (напр., сера) может находиться: а) в одной фазе, в частности газообразной(v =1 - 1 + 2 = 2), система дивариантна, т. е.Тирможно менять в определённых пределах независимо друг от друга; б) в двух фазах, напр. в виде кипящей жидкости, находящейся в равновесии с паром (v = 1 - 2 + 2 = 1), система моновариантна, возможно изменение толькоТилир,так как оба параметра связаны функциональной зависимостью (см.Клапейрона - Клаузиуса уравнение);в) в трёх фазах, в частности в виде ромбич. серы в равновесии с жидкой и газообразной(v =1 - 3 + 2=0), система нонвариантна;

фазы сосуществуют при единственных значенияхр и Т,см.Тройная точка.2) Система, состоящая из воды и соли, тривариантна при наличии одной фазы (напр., для раствора можно менять в известных пределахТ, ри концентрацию раствора с) и нонвариантна при наличии четырёх фаз (водного раствора, соли, льда и пара, эти фазы могут сосуществовать при единственном сочетании значенийТ, ри с).

Ф. п. вывел Дж.Гиббс(опубликовано в 1876). Его широко использовали в кон. 19 - нач. 20 вв. Я.Вант-Гофф,X.Розебоми их ученики, Н. С.Курнакови его школа. Ф. п. имеет особенно большое значение при исследованиигетерогенных систем,в частности вметалловедении, металлургии, петрографии, химической технологии(см. такжеДиаграмма состояния, Диаграмма химическая, Физико-химический анализ).

Лит.:Гиббс Дж. В., О существующих фазах материи, в его кн.: Термодинамические работы, пер. с англ., М.- Л., 1950, с. 143 - 48; Аносов В. Я., Погодин С. А., Основные начала физико-химического анализа, М. - Л., 1947; Древинг В. П., Калашников Я. А., Правило фаз с изложением основ термодинамики, [2 изд., М.], 1964; Сторонкин А. В., Термодинамика гетерогенных систем, ч. 1-3, [Л.], 1967-69; Карапетьянц М. X., Химическая термодинамика, Зизд., М., 1975.М.Х. Карапетъянц.




  1. фаз правило—закон фаз соотношение термодинамики См. Термодинамикаem согласно которому для любой равновесной системы сумма числа фазem и вариантности См. Вариантность vem равна числу...Большая Советская энциклопедия II
  2. фаз правило—закон термодинамикиi и физ. химии. Согласно Ф. п. для термодинамической системыi находящейся в состоянии равновесия термодинамическогоi соотношение между числом фаз пi чи...Большой энциклопедический политехнический словарь
  3. фаз правило—см. Гиббса правило фаз.i...Естествознание. Энциклопедический словарь
  4. фаз правило—ФАЗ ПРАВИЛО закон рвноваги фаз згдно з яким для фзикохмчно гетерогенно системи що знаходиться в термодинамчнй рвноваз пд впливом ni зовншнх факторв або факторв рвноваги ...Фармацевтична енциклопедія
  5. фаз правило—см. ГИББСА ПРАВИЛО ФАЗ.Физический энциклопедический словарь. М. Советская энциклопедия.Главный редактор А. М. Прохоров. ФАЗ ПРАВИЛО см. Гиббса правило фаз. dd Физическ...Физическая энциклопедия
  6. фаз правило—закон связывающий число фаз находящихся в термодинамически равновесной системе с числом компонентов системы числом ее степеней свободы и числом внеш. параметров определяю...Химическая энциклопедия
  7. фаз правило—ФАЗ ПРАВИЛОзакон выведенный в Дж.Гиббсом из термодинамических принципов и описывающий условия равновесия в гетерогенной системе. Прежде чем формулировать его определим т...Энциклопедия Кольера II