Большая Советская энциклопедия II

ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

металлоорганические соединения, содержащие в молекуле связь цинк — углерод. Известны полные Ц. с. R2Zn и смешанные RZnX, где R — углеводородные радикалы (одинаковые или разные), например CH3, C2H5, CH2=CH, C6H5. X — кислотный остаток (чаще всего Br, I).
Ц. с. впервые синтезированы Э. Франклендом в 1849 при взаимодействии цинка с алкилиодидами: Zn + RI → RZnl. Образующиеся смешанные Ц. с. симметризуются при нагревании: 2RZnl → R2Zn + ZnI2. Указанный способ не утратил своего значения. Др. общие методы синтеза Ц. с. — алкилирование хлористого цинка активными металлоорганическими (Li, Mg, Al) соединениями (1), взаимодействие цинка с диалкил (арил) ртутью (2):
2RMgX + ZnCI2→ R2Zn + 2MgCIX (1)
Zn + R2Hg → R2Zn + Hg.(2)
Ц. с. — жидкие [например, диэтилцинк, (C2H5)2Zn,tкип116,8 °С] или твёрдые [например, лифенилцинк, (C6H5)2Zn,tпл107 °С] вещества; на воздухе неустойчивы, низшие члены R2Zn (до R = C6H11) даже самовоспламеняются и бурно разлагаются водой. Поэтому реакции с их участием проводят в инертной атмосфере (азот, аргон, CO2). По химическим свойствам Ц. с. аналогичны др. металлоорганическим соединениям непереходных металлов, однако менее реакционноспособны, чем литий- и магнийорганические соединения.
Этим обусловлено использование Ц. с. для синтеза, например, кетонов, кетоэфиров, углеводородов с четвертичным атомом углерода и др. Ц. с. образуют донорно-акцепторные комплексы с диоксаном, эфиром, окисями олефинов и др., например ZnR2․C4H8O2, RZnX․O (C2H5)2; с алкильными и гидридными соединениями щелочных и щелочноземельных металлов — солеобразные комплексы, например MeZnR3, Me2ZnR4, MeZnR2H (Me — щелочной металл).
В развитие химии Ц. с. большой вклад внесла казанская школа русских химиков во главе с А. М. Бутлеровым (см., например, Зайцева реакция). Ц. с. — промежуточные соединения при синтезе (3-оксикарбоновых кислот (см. Реформатского реакция) и циклопропановых углеводородов. Применяются как катализаторы полимеризации окисей олефинов, карбонильных соединений и др. Однако большого промышленного значения Ц. с. не имеют.
Лит.:Шевердина Н. И., Кочешков К. А., Цинк. Кадмий, М., 1964.
В. В. Гавриленко.

  1. цинкорганические соединенияЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ металлоорганические соединения содержащие в молекуле связь цинк углерод. Известны полные Ц. с. RsubZn и смешанные RZnX где R углеводородные р...Большая советская энциклопедия
  2. цинкорганические соединениясодержат связь Zn С. Осн. типы RsubZn RZnR RZnX R и RAlk Ar X H Hal OR и др. Из Ц. с. с связью металллиганд известен только CHsubZnCsubHsub в газовой фазе имеет структу...Химическая энциклопедия